x射線光電子能譜--儀器分析-展示頁
2025-01-11 06:19本頁面
【正文】 角與樣品法線夾角為 0?時的信息深度 由 Lambert指數(shù)衰減定律 Id=I?(1ed/?) Id厚度為 d的信號強度 I?無窮厚層的信號強度 當 d=3?時， Id=? ?可以粗略地用 來計算。 譜的認識 光電子特征峰?s殼層不發(fā)生自旋分裂 譜圖上是單峰? p,d,f殼層 分裂成兩個能級 在譜圖上出現(xiàn)雙峰 . 兩峰的面積比 一般為 2p1/2 ? 2p3/2 = 1 ? 2 3d3/2 ? 3d5/2 = 2 ? 3 4f5/2 ? 4f7/2 = 3 ? 4Ag3d3/2Ag3d5/2 光電子特征峰 伴峰(1)振激 ( Shake up )(2) 振離 ( Shake off )(3) 能量損失 ( Energy loss )(4) X射線伴峰 (Xray satellites )(5) 多重分裂 (Multiplet splitting )(6) 俄歇電子 (Auger electron ) 光電子特征峰 伴峰 (1) 振激譜線 ( Shake up )是一種與光電離過程同時發(fā)生的激發(fā)過程 . 當原子的一個內(nèi)層電子被 X射線光電離而發(fā)射時 , 由于原子的有效電荷的突然變化導致一個外層電子躍遷到激發(fā)的束縛態(tài) . 外層電子的躍遷導致發(fā)射光電子動能減小 ,其結(jié)果是在譜圖主峰 低動能側(cè) 出現(xiàn)分立的伴峰 ,伴峰同主峰之間的能量差等于帶有一個內(nèi)層空穴的離子的基態(tài)同它的激發(fā)態(tài)之間的能量差 . 光電子特征峰 伴峰易出現(xiàn) shake up峰的情況： ※ 具有未充滿的 d,f軌道的過渡金屬化合 物和稀土化合物 ※ 具有不飽和側(cè)鏈 ,或不飽和骨架的高聚物 ※ 某些具有共軛 ?電子體系的化合物 光電子特征峰 伴峰shake up 峰對化學研究提供的有用信息： ?順磁反磁性 ?鍵的共價性和離子性 ?幾何構(gòu)型 ?自旋密度 ?配合物中的電荷轉(zhuǎn)移 ?弛豫現(xiàn)象 光電子特征峰 伴峰 (2) 振離譜線 ( Shake off ) 是一種多重電離過程 .當原子的一個內(nèi)層電子被 X射線光電離而發(fā)射時 , 由于原子的有效電荷的突然變化導致一個外層電子激發(fā)到連續(xù)區(qū) (即電離 ). 其結(jié)果是在譜圖主峰的 低動能端 出現(xiàn)平滑的連續(xù)譜 , 在連續(xù)譜的高動能端有一陡限 , 此陡限同主峰之間的能量差等于帶有一個內(nèi)層空穴離子基態(tài)的電離電位 . 光電子特征峰 伴峰 (3)能量損失峰 ( Energy loss )是由于光電子在穿過樣品表面時同原子 (或分子 )之間發(fā)生非彈性碰撞損失能量后在譜圖上出現(xiàn)的伴峰 .對于金屬 等離子激元 光電子特征峰 伴峰 (4) X射線衛(wèi)星峰 (Xray satellites )由特征
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