【正文】
反應(yīng) 手性親二烯體構(gòu)成不對稱 Diels- Alder反應(yīng)的例子的大部分。 在有機合成和天然產(chǎn)物化學中醛醇縮合是最重要的反應(yīng)之一。C HC HONN HOLiC H = C HM eRNNC HC HR C H 2O M eHL D A / T H F1 ) R 39。22P hB i I 3 ( 碘化鉍 )FFONM eHSNOM eONNM eF C O O H*4. 不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng) 帶 2-氮雜降冰片基甲醇手性配體的釕絡(luò)合物是芳族酮對映選擇性轉(zhuǎn)氫化的有效催化劑: ORR 1 2N HO HRRO H1 20 . 2 5 m o l % R u C l2 ( p c y m e n e )2 . 5 m o l % i P r O K / i P r O H 手性氟化季胺催化的羰基化合物的不對稱三氟甲基化反應(yīng) C F S i( C H ) ( 1 3 0 )3 33催化劑OHC FH3C H O*5. 通過不對稱還原制備氟代化合物 (二)不對稱烷基化反應(yīng) 利用手性烯胺、腙、亞胺和酰胺進行烷化,其產(chǎn)物的 高,是制備光學活性化合物較好的方法。 從 (2)很容易經(jīng)六步反應(yīng)制備到 (3)左氟砂星。 ROH HORR39。 E1 E1 E2E2H C NOOORR A l C l2+ 2 2OR A l C lONM eO AlRROO RC a S i 面C a R e 面C O X vM eC O X vM e1 . L i OB n2 . H , P d / C2M eC O O Hendo,CaSi面進攻e nd o ,Ca Si 面進攻不對稱合成的幾個主要反應(yīng): ? 不對稱催化氫化及其他還原反應(yīng) ? 不對稱烷基化 ? 醛醇縮合 ? 不對稱 DielsAlder反應(yīng) ? 不對稱環(huán)氧化 ? 下面對以上各個方面加以介紹 : (一)不對稱催化氫化及其他還原反應(yīng) *1. C=C雙鍵的不對稱催化氫化 例: 烯酰胺的不對稱氫化 NRC OH Ac2 HRC O H2N H A c*手性銠催化劑 H 2 (1) 用 BINALH( 一種聯(lián)萘酚修飾的氫化鋁試劑)型還原 ( S) R’是不飽和基團 ( R) *2. 羰基化合物的不對稱還原 R39。 * 迄今,能完成最好的不對稱合成的,無疑應(yīng)首推自然界中的酶。 對映體過量:在二個對映體的混合物中,一個對映體過量的百分數(shù)。 *第二部分:外消旋體的拆分 外消旋體的 “ 拆分 ” 是指將一個外消旋體的兩個對映體分開,使之成為純凈的狀態(tài)。不對稱合成及拆分 內(nèi)容