不對(duì)稱合成及拆分-文庫吧
2025-09-15 15:43 本頁面
【正文】 蘇式 (主要產(chǎn)物 ) 赤式 (1) (2) (3) 環(huán)狀烯胺 (1)以 (2S,4S)BPPM與 碘化鉍 (III)催化氫化以 96%產(chǎn)率得到 (2)。 從 (2)很容易經(jīng)六步反應(yīng)制備到 (3)左氟砂星。 *3. 亞胺的不對(duì)稱還原 FF NOM ePP P hNC O O B u 39。22P hB i I 3 ( 碘化鉍 )FFONM eHSNOM eONNM eF C O O H*4. 不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng) 帶 2－氮雜降冰片基甲醇手性配體的釕絡(luò)合物是芳族酮對(duì)映選擇性轉(zhuǎn)氫化的有效催化劑： ORR 1 2N HO HRRO H1 20 . 2 5 m o l % R u C l2 ( p c y m e n e )2 . 5 m o l % i P r O K / i P r O H 手性氟化季胺催化的羰基化合物的不對(duì)稱三氟甲基化反應(yīng) C F S i( C H ) ( 1 3 0 )3 33催化劑OHC FH3C H O*5. 通過不對(duì)稱還原制備氟代化合物 （二）不對(duì)稱烷基化反應(yīng) 利用手性烯胺、腙、亞胺和酰胺進(jìn)行烷化，其產(chǎn)物的 高，是制備光學(xué)活性化合物較好的方法。 *1. 烯胺烷基化 C H OP h+N C O RH_H O2NC O RC HP hOCHO NR O CP h_ +*OP hC H O*OP h* A c O H H O2*2. 腙烷基化 R=Me,Et,iPr,nheX R’X=PhCH2Br,MeI, Me2SO4 R R 39。C HC HONN HOLiC H = C HM eRNNC HC HR C H 2O M eHL D A / T H F1 ) R 39。X2 ) O /C H C l3 2 2（三）醛醇縮合 醛醇反應(yīng)，即親核試劑與親電的羰基基團(tuán) (及類似基團(tuán) )的縮合反應(yīng)，是構(gòu)建不對(duì)稱 C－ C鍵的最簡單的，同時(shí)能滿足不對(duì)稱有機(jī)合成方法學(xué)的最嚴(yán)格要求的一類化學(xué)轉(zhuǎn)化。 在有機(jī)合成和天然產(chǎn)物化學(xué)中醛醇縮合是最重要的反應(yīng)之一。特別適用于環(huán)化反應(yīng)。 例如： 用催化量的 (S)－ (－ )－ 脯氨酸可以使對(duì)稱二酮化合物（ 1）產(chǎn)生醇醛縮合，化學(xué)產(chǎn)率100％，光學(xué)產(chǎn)率 93％ ： OOON C O O HHHOOO H +OO(四 ) 不對(duì)稱 Diels－ Alder反應(yīng) 手性親二烯體構(gòu)成不對(duì)稱 Diels－ Alder反應(yīng)的例子的大部分。 作為最常用的手性親二烯 體 , 由三種類型 : I型是手性 丙烯酸酯 , 異
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