拉曼光譜和拉曼光譜術(shù)-展示頁
2025-08-14 08:51本頁面
【正文】 互作用使分析物電場強(qiáng)度增大的結(jié)果。SERS有幾種不同的機(jī)制。這使得單分子拉曼光譜術(shù)成為可能?？梢姽饣蚪t外激發(fā)可用于銀的SERS，而金和銅則要求使用紅或近紅外激光。銀和金是最常使用的金屬，因為它們有最強(qiáng)的增強(qiáng)效果，銅也用天表面增強(qiáng)拉曼光譜術(shù)。增大只發(fā)生在直接 吸附在金屬表面上的物質(zhì)。拉曼光譜中這種背景強(qiáng)度的消除只要關(guān)閉白熾燈或作適當(dāng)?shù)恼趽蹙秃苡行?。黑體輻射不僅來自試樣，也可能來自周圍環(huán)境。只要所有激發(fā)光光線都落在所觀察的試樣面積上，就不會損失拉曼強(qiáng)度。試樣的黑體輻射可能來源于加熱的整個試樣，也可能來源于激發(fā)拉曼散射的激光對試樣的局部加熱。只是因為溫度高于絕對零度而發(fā)生的輻射稱為黑體輻射。對試樣做某些預(yù)處理有時也是有效的，例如高溫氧化以破壞熒光材料，試樣凈化也是一種有效的方法。減小或消除熒光背景最成功的方法是選擇使用這樣的拉曼激發(fā)波長，它不被熒光材料所吸收，或者僅僅產(chǎn)生拉曼光譜范圍以外的熒光。而激光引起的熒光是拉曼光譜術(shù)中最普遍遇到的背景光來源。發(fā)射噪聲一般是色散型拉曼光譜術(shù)的最大噪聲來源，而在傅里葉拉曼光譜術(shù)中，檢測噪聲通常比發(fā)射噪聲大得多。儀器噪聲主要取決于拉曼儀的設(shè)計。拉曼光譜的噪聲及其減除方法 拉曼光譜術(shù)常遇到的最重要的噪聲來源有發(fā)射噪聲、儀器噪聲和背景光。有時候，當(dāng)分析物濃度變化時，試樣中所有成分的濃度也發(fā)生變化。例如試樣的透明程度和插入收集光系統(tǒng)的薄膜。通常對標(biāo)定曲線應(yīng)用最小二乘方擬合以建立方程式，據(jù)此從拉曼峰面積計算得到分析物濃度。分析物峰面積（累積面積）與分析物濃度間的關(guān)系曲線是直線。凝聚相試樣拉曼光譜的峰通常有5cm120cm1寬，氣相拉曼峰比較窄。溫度和壓力對拉曼峰的影響。的方向上觀測拉曼散射。通常在與入射光方向成90。拉曼散射光的強(qiáng)度并不是在所有的方向都相等的。在工業(yè)生產(chǎn)中，不必預(yù)先作試樣準(zhǔn)備處理是選用拉曼光譜術(shù)而棄用其它更成熟分析技術(shù)的主要原因。拉曼光譜和拉曼光譜技術(shù)Raman spectrum and Raman spectroscopy拉曼光譜的峰強(qiáng)度與相應(yīng)的分子濃度成正比，拉曼光譜也能用于定量分析。拉曼光譜一般不觸及試樣，也不必對試樣作任何修飾，能穿過由玻璃、寶石或塑料制成的透明容器或窗口收集拉曼信息。人們偏向拉曼技術(shù)的其它原因還在于維持費(fèi)用低，具有其它分析技術(shù)所不具備的特有分析能力以及拉曼光譜術(shù)和紅外光譜術(shù)的互補(bǔ)特性。所以討論拉曼散射光的強(qiáng)度必須指明入射光傳播方向與所檢測的拉曼散射光之間的角度?；蛘?80。這些散射幾何分別稱為直角散射和背散射。水的拉曼峰在3300cm13400cm1。定量分析和定性分析應(yīng)用拉曼光譜術(shù)作定量分析的基礎(chǔ)是測得的分析物拉曼峰強(qiáng)度與分析物濃度間有線性比例關(guān)系。這種曲線稱為標(biāo)定曲線。影響拉曼峰面積或峰高度的因素不只有分析物濃度，還有其它因素。所以幾乎所有拉曼定量分析方法，在建立標(biāo)定曲線之前都使用某種類型的內(nèi)標(biāo)，以修正這些因素對拉曼峰面積或高度的影響。這種情況下可使用試樣所有成分的總和作內(nèi)標(biāo)。在波長小于1000nm的拉曼測量中，發(fā)射噪聲是最主要的噪聲。而背景光總是拉曼光譜術(shù)的潛在的問題，因為拉曼強(qiáng)度是很弱的。熒光和磷光熒光是背景光中最受關(guān)注的一種。熒光光譜外觀通常比拉曼光譜峰要寬得多，看起來像拉曼光譜緩慢變化的基線。最常用的是近紅外或紫外光激發(fā)和熒光減除法。黑體輻射黑體輻射是光譜寬背景信號的另一個可能來源。減小拉曼光譜中黑體輻射的一個方法是使用較短波長的激發(fā)光。在整個試樣被加熱時，若使拉曼儀對試樣的照射面積達(dá)到最小，就能最大限度地減小拉曼光譜中的黑體強(qiáng)度。所以擴(kuò)大激光對試樣的照射面積是減小激光加熱引起的黑體強(qiáng)度的最有效和方便的方
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