【正文】 ）形式存在的活度是一常數(shù)，與物質的本性有關。1．溶度積與溶解度溶解度沉淀MA在水中的溶解，有兩步平衡。重量法要求沉淀的溶解損失應不超過分析天平的稱量絕對誤差＜177。沉淀是否完全，取決于沉淀的溶解度的大小。晶核的形成有兩種情況：均相成核作用和異相成核作用晶核的長大包括聚集過程和定向過程。在重量法中，希望得到晶形沉淀的顆粒大，無定形沉淀要緊密。（2）稱量形式要穩(wěn)定（3）稱量形式的式量要大，以減小稱量誤差，提高分析結果的準確度。（4）沉淀應易于轉化為稱量形式。（3）沉淀應易于過濾和洗滌。）。3．對沉淀形式的要求（1）沉淀的溶解度要足夠小。2．沉淀形式和稱重形式沉淀的化學組成稱為稱為沉淀形式（pricipitation form）。多次萃取是提高萃取效率的有效措施。提高分配比，可以增大萃取率。常用萃取百分率E%來表示。用分配比來估計萃取效率。在兩相中的濃度之比稱為分配系數(shù)，用K表示：用活度表示： 2．分配比在實際測定中，用分配比D來表示溶質在兩相中各種存在形式的總濃度之比。二、液－液萃取法（了解）1． 分配定律利用被測組分在兩種互不相溶的溶劑中的分配系數(shù)的不同而達到分離與測定的目的。2．間接法利用加熱或其它方法使樣品中的被測組分氣化逸出后，稱量其殘渣，由樣品的減量來確定該揮發(fā)組分的含量?；緝热菀?、揮發(fā)法（了解）1．直接法利用加熱或其它方法使樣品中的被測組分氣化逸出。了解重量分析中的揮發(fā)法和萃取法，重點掌握沉淀法。（2）乘除法：幾個數(shù)據(jù)相乘除時，以參加運算的數(shù)據(jù)中相對誤差最大的那個數(shù)據(jù)為準進行修約后再運算。3．有效數(shù)字的運算法則（1）加減法：幾個數(shù)據(jù)相加減時，以絕對誤差最大的數(shù)據(jù)為準，修約其它數(shù)據(jù)，使各數(shù)據(jù)的絕對誤差一致后再進行加減運算。（4）修約標準偏差時，修約的結果應使準確度變得更差些。（2）只允許對原測量值一次修約至所需位數(shù)，不能分次修約。2． 有效數(shù)字的修約規(guī)則（1）“四舍六入五成雙（或尾留雙）”。因為正數(shù)代表原值的冪次。（2）變換單位時，有效數(shù)字的位數(shù)必須保持不變。注意問題：（1）數(shù)據(jù)中的“0”，位于數(shù)字中間的0是有效數(shù)字，在數(shù)字前面的“0”是定位用的，不是有效數(shù)字。記錄原則：在記錄測量數(shù)據(jù)時，只允許保留一位可疑數(shù)，末位數(shù)欠準。二、有效數(shù)字及運算法則1．基本概念有效數(shù)字：實際上能測量到的數(shù)字。（4）消除測量中的系統(tǒng)誤差。在消除系統(tǒng)誤差的前提下，每種儀器都有一個極值誤差，可以估算出最大極值誤差。要根據(jù)分析樣品的含量和具體要求來選擇方法，（2）減小測量誤差。3．誤差的傳遞 (propagation of error)4．提高分析準確度的方法（如何減免分析過程中的誤差）為提高準確度必須消除系統(tǒng)誤差，減少隨機誤差。（2）精密度好，不一定準確度高。2．準確度和精密度的關系測量結果的好壞應從準確度和精密度兩個方面衡量：（1）精密度是保證準確度的先決條件。）標準偏差（standard deviation，S）：有限次測量，各測量值對平均值的偏離程度。（使用平均偏差和相對平均偏差表示測定的精密度比較簡單，但不能反映測量數(shù)據(jù)中的大偏差。平均偏差（average deviation）：：各單個偏差絕對值的平均值稱為平均偏差。實際工作中多用相對標準偏差。各測量值之間越接近，精密度就越高；反之，精密度越低。可以通過增加平行測定次數(shù)減免。 偶然誤差（accidental error）：由一些偶然的、不可避免的原因造成的誤差，也稱隨機誤差(indeterminate error)。根據(jù)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因，可以把它分為方法誤差、儀器（或試劑）誤差、操作誤差三種。在分析工作中，常用相對誤差來衡量分析結果。通常以％或‰表示。反之，越大。 c－測量值，m－真實值絕對誤差可以為正值，表示測量值大于真值；也可以為負值，表示測量值小于真值。準確度的高低用誤差來表示。 分析化學 第一章 緒論一、 分析化學的任務和作用1．基本概念：分析化學：研究物質化學組成的分析方法及有關理論的一門科學，是化學的一個重要分支。2．分析化學的任務 可歸納為三大方面的主要任務： 鑒定物質的化學組成（或成分）——定性分析(qualitative analysis)測定各組分的相對含量——定量分析(quantitative analysis) 確定物質的化學結構——結構分析(structural analysis)分析化學常量分析微量分析半微量分析試樣用量無機分析有機分析化學分析儀器分析分析對象測定原理定性分析定量分析分析任務例行分析仲裁分析具體要求結構分析結構分析二、 分析方法的分類 超微量分析第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理一、測量誤差及其表示方法1． 基本概念和公式準確度（accuracy）：表示分析結果與真值的接近程度。誤差有兩種表示方法，絕對誤差和相對誤差絕對誤差（absolute error）：測量值與真值之差稱為絕對誤差（δ）。測量值越接近真值，d 越小。相對誤差（relative error）：絕對誤差與真值的比值稱為相對誤差。反映測量誤差在真實值中所占的比例。系統(tǒng)誤差（systematic error）：由某種確定的原因造成的，一般有固定的方向和大小，重復測定時重復出現(xiàn)，也稱為可定誤差（determinate error）。 特點：以固定的大小和方向出現(xiàn)，并具有重復性，可用加校正值的方法消除。 特點：大小和方向（正負）都不固定；服從統(tǒng)計規(guī)律（正態(tài)分布）；不能用加校正值的方法消除。 精密度（precision）：平行測量的各測量值（實驗值）之間相互接近的程度。精密度用偏差、相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差來表示。偏差（deviation，d）：測量值與平均值之差稱為偏差 。相對平均偏差（relative average deviation）：平均偏差在測量值的平均值中所占的百分數(shù)。衡量測量值分散程度用得最多的是標準偏差。相對標準偏差（relative standard deviation，RSD）：標準偏差在平均值中占的百分數(shù)。精密度差，所測結果不可靠，就失去了衡量準確度的前提。只有在消除了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度好，準確度才會高。（1）選擇恰當?shù)姆治龇椒ā７治鲞^程中的每一步的測量誤差都會影響最后的分析結果結果，所以盡量減小各步的測量誤差。（3）增加平行測定次數(shù)，減小偶然誤差。系統(tǒng)誤差是造成平均值偏離真值的主要原因，根據(jù)來源不同，可以采用校準儀器、做對照試驗、做回收試驗、做空白試驗的方法消除系統(tǒng)誤差。反映測定的準確程度。也就是，有效數(shù)字的位數(shù)包括所有準確數(shù)字和一位可疑數(shù)字。 很小的數(shù)字或很大的數(shù)字，常用10的冪次表示。（3）pH、pM、pK等值的有效數(shù)字僅取決于小數(shù)部分數(shù)字的位數(shù)。（4）首位數(shù)8的數(shù)字，其有效數(shù)字的位數(shù)可以多記一位。注意：尾數(shù)為5而后面是0時，5前面是偶數(shù)則舍，為奇數(shù)則入；尾數(shù)為5而后面不是0時，都入。（3）在大量數(shù)據(jù)運算時，為防止誤差迅速累加，對參加運算的數(shù)據(jù)可先多保留一位有效數(shù)字，運算后再將結果修約成與最大誤差數(shù)據(jù)相當?shù)奈粩?shù)。多數(shù)情況下取一位有效數(shù)字，最多二位。一般以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為準。第三章 重量分析法目的要求：掌握重量分析對沉淀的要求，影響沉淀純度的因素，沉淀條件、沉淀的稱量形式與結果計算。掌握重量分析法的結果計算。然后用適宜的吸收劑撿起全部吸收，稱量吸收劑的增重來確定被測成分的含量的方法。常用于測定樣品中的水分。 進行萃取分離時，當溶質A在兩相（有機相和水相）中達到平衡時，稱為達到分配平衡。分配比隨溶質A的濃度和有關試劑的濃度而改變。3．萃取效率萃取的完全程度用萃取效率來表示。與分配比的關系為：%%%從公式可以看出：萃取百分率E%只與D有關。實際中多采用多次萃取的方法。若再用等體積V有ml的有機溶劑萃取n次，水相中剩余A的量是Wn克三、★沉淀法★（一）概述1．沉淀法：是利用沉淀反應將被測組分以難溶化合物的形式從溶液中分離出來，然后經(jīng)過濾、干燥、烘干或灼燒后，得到有固定組成的稱量形式，稱重后計算其含量的方法。沉淀經(jīng)干燥或