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富烯類(lèi)化合物的分析研究格式范文畢業(yè)論文-展示頁(yè)

2024-08-18 03:26本頁(yè)面
  

【正文】 Cl4和AlCl3等)催化Nazarov反應(yīng),一般能得到較好的產(chǎn)率。根據(jù)Nazarov環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物的特性,可以將一個(gè)潛手性分子轉(zhuǎn)化為具有單一立體構(gòu)型的五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)物。(圖13)。[1012]在β或β′位引入三甲硅烷基(或三甲錫烷基)基團(tuán),可避免發(fā)生副反應(yīng)WagnerMeerwein重排。[79](圖12) 圖12 Nazarov電環(huán)化反應(yīng)機(jī)理通過(guò)光催化的Nazarov環(huán)化反應(yīng)是一個(gè)4π電子的電環(huán)化過(guò)程,遵守軌道對(duì)稱(chēng)守恒原理,通過(guò)順旋關(guān)環(huán)形成處于反式構(gòu)型的產(chǎn)物。在Lewis酸催化下的Nazarov電環(huán)化反應(yīng)過(guò)程。 Nazarov電環(huán)化反應(yīng)機(jī)理Nazarov反應(yīng)的典型特征是通過(guò)順旋電環(huán)化把共軛的二烯酮及其類(lèi)似化合物轉(zhuǎn)化成五元環(huán)化合物的。Shoppee等人在1969年首先證實(shí)了Nazarov環(huán)化屬于電環(huán)化一類(lèi),實(shí)際是一個(gè)周環(huán)反應(yīng)。值得一提的是,戊二烯陽(yáng)離子電環(huán)化新生成了一個(gè)碳碳鍵和兩個(gè)手性中心。 (圖11)Nazarov環(huán)狀化合物最初結(jié)構(gòu)為環(huán)戊烯酮,通過(guò)環(huán)狀二烯基酮在非常強(qiáng)的酸催化下轉(zhuǎn)化而來(lái)。后者還廣泛研究了烯丙基乙烯基酮環(huán)合生成相應(yīng)的2環(huán)戊烯酮的反應(yīng) [5]。 Nazarov反應(yīng)研究進(jìn)展 Nazarov反應(yīng)簡(jiǎn)介(19001957)命名的反應(yīng),是指在Lewis酸(氯化鋁、氯化錫、氟化硼、三氟甲磺酸鈧等)或Bronsted酸(硫酸、磷酸、鹽酸等)催化下二乙烯酮或其他類(lèi)似化合物發(fā)生電環(huán)化反應(yīng)重排生成環(huán)戊烯酮的反應(yīng)。在過(guò)去的十年中,易于制備的Vilsmeier試劑,在微波輻射等新興技術(shù)方面得到了應(yīng)用。富烯不僅有芳香族化合物的特點(diǎn),同時(shí)任然保持烯烴的性質(zhì),可以發(fā)生DielsAlder反應(yīng)、[6+2],[6+3]等不同形式的環(huán)加成反應(yīng),是環(huán)化合物合成的新穎、簡(jiǎn)便的路線(xiàn);富烯派生出的金屬配合物在醫(yī)藥學(xué)、生物學(xué)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景[3]。 目 錄1 前 言 4 富烯化學(xué)的簡(jiǎn)介 4 Vismeier試劑成環(huán)化學(xué)簡(jiǎn)介 4 4 Nazarov反應(yīng)簡(jiǎn)介 4 Nazarov電環(huán)化反應(yīng)機(jī)理 5 Nazarov反應(yīng)研究進(jìn)展 6 Nazarov環(huán)化反應(yīng)中間體的捕捉 6 選題依據(jù)目的和意義: 72 實(shí)驗(yàn)部分 8 8 儀 器 8 試 劑 8 9 9 9 10 10 11 反應(yīng)機(jī)理的研究: 11 12 12參 考 文 獻(xiàn): 19致 謝 201 前 言 富烯化學(xué)的簡(jiǎn)介富烯是一類(lèi)由三個(gè)以上碳碳雙鍵組成的共軛體,屬于環(huán)戊二烯的一種衍生物,是一種重要的手性茂金屬絡(luò)合物的配體,得到了廣泛的應(yīng)用。從合成的二乙烯基醇類(lèi)化合物出發(fā),經(jīng)過(guò)Vilsmeier試劑作用下的Nazarov環(huán)合反應(yīng),合成了富烯類(lèi)化合物。二乙烯基酮在Nazarov反應(yīng)中研究的很多,而二乙烯基醇則研究很少。 Nazarov環(huán)合反應(yīng)是通過(guò)二乙烯酮及其類(lèi)似物的環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建五元碳環(huán)的有效方法。摘 要富烯是一類(lèi)重要的化合物,分子內(nèi)存在至少3個(gè)碳碳雙鍵,具有芳香穩(wěn)定性。近幾年富烯的研究不僅推動(dòng)了金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展,而且富烯在多環(huán)化合物特別是抗癌藥物的合成方面有著廣闊的的應(yīng)用前景,所以富烯類(lèi)化合物的合成是有機(jī)合成化學(xué)的研究熱點(diǎn)。近來(lái),由于該方法廣泛地應(yīng)用于復(fù)雜天然產(chǎn)物和非天然產(chǎn)物的合成,引起人們的廣泛關(guān)注。本文著重討論二乙烯基醇在Vilsmeier試劑作用下的Nazarov環(huán)合反應(yīng),通過(guò)環(huán)合過(guò)程,得到了一系列富烯類(lèi)化合物,具體研究如下:在十分溫和的條件(室溫)下,合成了一系二乙烯基醇類(lèi)化合物。關(guān)鍵詞:二乙烯基醇 Vilsmeier試劑 Nazarov環(huán)合反應(yīng) 富烯Dievinyl alcohols of the Nazarov reactionAbstractFulvene is an important class of pounds that is at least three conjugated carboncarbon double bonds with aromatic stability. Fulvene not only promotes the development of organometallic chemistry, but also have a broad application in the synthesis of plex pounds and anticancer drugs. The Nazarov cyclization,a powerful tool for the construction of fivemembered carbocycles from divinyl ketones and
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