【正文】
毒性較大。 +三分子過渡狀態(tài)使環(huán)氧基開環(huán) 形成三分子過渡狀態(tài) (慢) 質子轉移 (快) 常用固化劑 H 2H 2 N C H 2 C H 2 NHH 2 H 2N C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 NHH 2 H 2HN C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 NHH 2 H 2H HN C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 NHH 2 H 2N C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 Nn乙二胺 二乙烯三胺 三乙烯四胺 四乙烯五胺 多乙烯多胺 試比較它們的活性、粘度、揮發(fā)性與固化物韌性的相對大?。? 脂肪胺類固化劑的特點 ( 1)活性高,可 室溫固化 。+_H XR NC H 2O HC H RR 39。R 39。 如叔胺、咪唑、三氟化硼絡合物等。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。 環(huán)氧樹脂的固化劑,大致分為兩類: ( 1)反應型固化劑 可與 EP分子進行 加成 ,并通過 逐步聚合 反應的歷程使它交聯(lián)成體型網狀結構。 特征: 一般都含有活潑氫原子 ,在反應過程中伴有氫原子的轉移。 ( 2)催化型固化劑 可引發(fā)樹脂中的環(huán)氧基按 陽離子或陰離子聚合 的歷程進行固化反應。 環(huán)氧樹脂通過逐步聚合反應的固化 脂肪族多元胺 H 2 HC H C H 2 R NOR N C H 2O HC H+HR N C H 2O HC HC HOC H 2 R NC H 2C H 2O HC HO HC H+反應機理 H 2H 2 R NNO HC HO HC HC H 2C H 2N R NC H 2C H 2O HC HO HC HH XH XC H 2OC H RC H 2OC H R+如被酸促進( 先形成氫鍵 ) 催化劑(或促進劑):質子給予體 促進順序: 酸 ≥酚 ≥水>醇 (催化效應近似正比于酸度) H XH XR N HC H 2OC H RR N HC H 2OC H RR 39。+_+H XR N HC H 2OC H RR 39。+ _H XR NC H 2O HC H RR 39。 ( 2)反應劇烈放熱,適用期短; ( 3)一般需后固化。 海因環(huán)氧樹脂的結構式與主要性能特點? 二氧化雙環(huán)戊二烯基醚環(huán)氧樹脂的特點? TDE85環(huán)氧樹脂的結構式與性能特點? 脂肪族環(huán)氧樹脂的特點及用途? 5. 有機硅環(huán)氧樹脂的特點? 環(huán)氧樹脂的固化劑可分為哪兩類,分別按什么反應歷程進行固化 ?特點是什么?兩類固化劑的代表有哪些? 脂肪族多元胺固化劑的催化劑有哪些?活性順序是怎樣的? 常用的脂肪族多元胺有哪些?多乙烯多胺的結構通式?它們的活性與揮發(fā)性相對大小順序? 脂肪族多元胺類環(huán)氧固化劑的主要特點有哪些? 課前回顧 化學計量 胺的用量( phr) = 胺當量 環(huán)氧值 胺當量 = 胺的相對分子量 247。 例題:分別用二乙烯三胺和四乙烯五胺固化 E44環(huán)氧樹脂,試計算固化劑的用量( phr值)。(分子中含一個或多個苯環(huán)) 缺點 : ( 1) 活性低,大多需加熱后固化。 芳香胺的液化 ( 1) 低共熔點混合法。將兩種或兩種以上不同熔點的芳香胺按一定比例加熱混熔成低共熔點混合物或液體。 如 590固化劑, MPD+苯基縮水甘油醚,反應得到棕黑色粘稠液體。 (50℃ )。 HDT可達 150℃ ( 2h/80 ℃ +2h/150 ℃ ) ( 3)一般不直接使用,作為改性胺的原料。 二氨基二苯基砜( DDS) H 2 H 2N S O 2 N性態(tài): 淺黃色粉末,熔點 178 ℃ ,暴露于空氣或見光會氧化變成淡紅色; 特點: ( 1) 活性在芳香胺中最低 。如固化 E型環(huán)氧的 HDT可達 193 ℃ ; ( 3)適用于耐熱膠粘劑及耐熱層壓材料。(苯環(huán)側鏈上有脂肪族伯胺氫原子,活性同脂肪族多元胺, 室溫固化 ) ( 2)固化物耐熱性介于脂肪族胺與芳香族胺之間 ; ( 3)蒸汽壓低,毒性較大。 改性多元胺的制備方法 ( 1)環(huán)氧化合物加成多胺 由單或雙環(huán)氧化合物與過量多元胺反應制得 。(代表產品, 593固化劑: DETA+660) R N H 2 + C H 2 C H R 39。O HO( 2)邁克爾加成多元胺 由丙烯腈與多元胺進行加成