環(huán)氧樹(shù)脂的固化機(jī)理及其常用固化劑-wenkub
2022-08-29 16:57:55 本頁(yè)面
【正文】 H XR NC H 2O HC H RR 39。 環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)逐步聚合反應(yīng)的固化 脂肪族多元胺 H 2 HC H C H 2 R NOR N C H 2O HC H+HR N C H 2O HC HC HOC H 2 R NC H 2C H 2O HC HO HC H+反應(yīng)機(jī)理 H 2H 2 R NNO HC HO HC HC H 2C H 2N R NC H 2C H 2O HC HO HC HH XH XC H 2OC H RC H 2OC H R+如被酸促進(jìn)（ 先形成氫鍵 ） 催化劑（或促進(jìn)劑）：質(zhì)子給予體 促進(jìn)順序： 酸 ≥酚 ≥水＞醇 （催化效應(yīng)近似正比于酸度） H XH XR N HC H 2OC H RR N HC H 2OC H RR 39。 特征： 一般都含有活潑氫原子 ，在反應(yīng)過(guò)程中伴有氫原子的轉(zhuǎn)移。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。R 39。 +三分子過(guò)渡狀態(tài)使環(huán)氧基開(kāi)環(huán) 形成三分子過(guò)渡狀態(tài) （慢） 質(zhì)子轉(zhuǎn)移 （快） 常用固化劑 H 2H 2 N C H 2 C H 2 NHH 2 H 2N C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 NHH 2 H 2HN C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 NHH 2 H 2H HN C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 NHH 2 H 2N C H 2 C H 2 N C H 2 C H 2 Nn乙二胺 二乙烯三胺 三乙烯四胺 四乙烯五胺 多乙烯多胺 試比較它們的活性、粘度、揮發(fā)性與固化物韌性的相對(duì)大??？ 脂肪胺類固化劑的特點(diǎn) （ 1）活性高，可 室溫固化 。 胺中活潑氫的個(gè)數(shù) phr意義：每 100份樹(shù)脂所需固化劑的質(zhì)量份數(shù)。 原因：與脂肪族多元胺相比，氮原子上電子云密度降低，使得堿性減弱，同時(shí)還有苯環(huán)的位阻效應(yīng)； （ 2） 大多為固體，其熔點(diǎn)較高，工藝性較差 。通常將 60~75%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） MPD與 40~25%的DDM混合熔融，混合物在常溫下為液體； （ 2） 芳族多元胺與單縮水甘油醚反應(yīng)生成液態(tài)加成物。 （ 2）固化物耐熱性較好。（砜基的吸電子效應(yīng)） 無(wú)促進(jìn)劑，最終固化溫度高達(dá) 175~200 ℃ ； （ 2）固化物高耐熱， 在所有胺類固化劑中 HDT最高。 （ 4）易吸收空氣中的 CO2形成氨基甲酸鹽，固化時(shí)受熱分解產(chǎn)生 CO2 ，使制品起泡而影響性能。 R N H C H 2 C H R 39。 曼尼斯反應(yīng)（ Mannich reaction）為多元胺、甲醛、苯酚的三分子縮合反應(yīng)。 硫脲和脂肪族多元胺在加熱到 100℃ 以上，進(jìn)行縮合反應(yīng)放出氨氣，生成縮合物： 特點(diǎn)：能在 極低的溫度下（ 0℃ 以下）固化 EP。 聚硫醇化合物（如液體聚硫橡膠）就是典型的多元硫醇，在單 獨(dú)使用時(shí)活性很低 ，在室溫下反應(yīng)極其緩慢， 幾乎不能進(jìn)行 ；在有適當(dāng)催化劑作用下，固化反應(yīng)以 數(shù)倍 多元胺的速度進(jìn)行，這個(gè)特點(diǎn) 在低溫固化時(shí)更明顯 。 作為 EP常用固化劑，其 重要性僅次于多元胺類固化劑 。 MA＞ PA＞ THPA＞ MeTHPA HHPA＞ MeHHPA C C l 2C lC lC lC lC H 2OOOOOOC H 3OOOOOOOOOOOOO ROCOCOCOCO H H OO甲基納迪克酸酐 六氯內(nèi)次甲基鄰苯二甲酸酐：氯橋酸酐（ CA） 均苯四甲酸二酐 熔點(diǎn)： 286℃ 與二元醇反應(yīng)生成 酸性酯酐 聚酰胺固化劑的合成原理與性能特點(diǎn)？ 多元硫醇固化劑有何特點(diǎn)？ 酸酐類固化劑固化 EP的主要特點(diǎn)？ 酸酐固化 EP的反應(yīng)機(jī)理（有無(wú)促進(jìn)劑的區(qū)別）？ 常用酸酐類固化劑有哪些，性狀與活性如何？ 影響酸酐類固化劑活性的因素？ 均苯四甲酸二酐的性狀與使用方法？ 課前回顧 氯茵酸酐（ HET） 又稱 氯橋酸酐（ CA），全稱：六氯內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸酐。 用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑，參考用量 100～ 110phr。 C C l2C lC lC lC lOOO 常用的促進(jìn)劑品種 NC H 2C H 3C H 3O HNC H 2C H 3
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