物理化學(xué)03章-熱力學(xué)第二定律(二)-展示頁
2025-08-03 12:25本頁面
【正文】 ? ?2. 先等溫后等壓 22, m , m11l n ( ) l n ( )pVVpS n C n C? ? ?* 3. 先等壓后等容 p1 1 1A( )p V T2 2 2B( )p V TV1T1V1p2V2p2TO 要計算某相變過程的熵變首先要確定，該相變是 可逆相變 ，還是 不可逆相變。 i s o s y s s u r 11 9 . 1 4 J 0KS S S ??? ?? ? ? =熵是狀態(tài)函數(shù)，始終態(tài)相同熵變也相同，所以： 1s y s 1 9 . 1 4 J KS?? ? ?（系統(tǒng)未吸熱，也未做功） 例 2：在 273 K時，將一個 的盒子用隔板一分為二， dm解法 1 122 ln)O( VVnRS ?? 2 2 .40 .5 l n1 1 .2R?22 2 . 4( N 0 . 5 l n1 1 . 2SR?? ))N()O( 22m i x SSS ????? 12 2 . 4ln11. 5 . 7 62 J K 0nR?? ? ??求抽去隔板后，兩種氣體混合過程的熵變？ 2 m ol O (g) 2 mol N (g)例 2：在 273 K時，將一個 的盒子用隔板一分為二，求抽去隔板后，兩種氣體混合過程的熵變？ dm解法 2 2 m ol O (g) 2 mol N (g)???? B BBm i x ln xnRS2211(O ) l n ( N ) l n22R n n??? ? ?????11 . 0 m o l l n 2 5 . 7 6 J KR ?? ? ? ?BBBxBiBBml n llnnlnnnllA B A BABABA A B BV V V VS n R n RVVn R xR n x n R xn R xx??? ? ???????? ? ?非等溫過程中熵的變化 (1)物質(zhì)的量一定的 可逆等容、變溫 過程 21,m dT VTn C TST?? ?21,m dT pTn C TST?? ?(2)物質(zhì)的量一定的 可逆等壓、變溫 過程 ?? ,mδ ddVVQ U n C TTnCHQ pp ddδ m,??非等溫過程中熵的變化 (3)物質(zhì)的量一定 從 到 的過程。 is o 0S?? ???????? KJTTSa m bs y sa m ba m ba m b等溫過程中熵的變化 例 1： 1 mol理想氣體在等溫下通過： (1)可逆膨脹 ， (2)真空膨脹，體積增加到 10倍，分別求其熵變，并判斷過程的可逆性。 0U?? R m a xQW??2 1m a x21lnln VW n R T V pn R T p???21ln VnR V?等溫過程中熵的變化 (2)理想氣體（或理想溶液）的等溫混合過程，并符合分體積定律，即 總BB VVx ?B B B Bm ixBBl n l nS R n x n R x x?? ? ? ???等溫過程中熵的變化 例 1： 1 mol理想氣體在等溫下通過： (1)可逆膨脹 ， (2)真空膨脹，體積增加到 10倍，分別求其熵變，并判斷過程的可逆性。所以，其內(nèi)部的過程是可逆過程。 167。 熵變的計算 ? 等溫過程中熵的變化 ? 非等溫過程中熵的變化 ? 環(huán)境的熵變 ? 相變過程中熵的變化 pVT 變化 相變化 化學(xué)變化 變溫過程 氣體膨脹壓縮 恒壓
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