【正文】 水相和與水互不相溶的有機(jī)相中都有一定的溶解度，在液—液萃取分離時(shí)，被萃取物質(zhì)在有機(jī)相和水相中的濃度之比稱為分配比，用D表示 注：在實(shí)際工作中一般至少要求D＞10。注：其中“恒重”。二、間接揮發(fā)法 ：通過加熱等方法使試樣中揮發(fā)性組分逸出后，稱其殘?jiān)?，有樣品質(zhì)量的減少來計(jì)算待測(cè)組分的含量。特點(diǎn)：常量分析準(zhǔn)確，不需要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。第三章 重量分析法重量分析法簡(jiǎn)稱重量法，是通過精密稱量物質(zhì)的質(zhì)量來進(jìn)行定量分析的方法。注意：要檢查兩組數(shù)據(jù)的平均值是否存在顯著性差異，必須先進(jìn)行 F 檢驗(yàn)，確定兩組數(shù)據(jù)的精密度無顯著性差異。2. 平均值與平均值比較：兩個(gè)平均值是指試樣由不同的分析人員測(cè)定，或同一分析人員用不同的方法、不同的儀器測(cè)定。（二）t 檢驗(yàn)：將平均值與標(biāo)準(zhǔn)值或兩個(gè)平均值之間進(jìn)行比較，以確定它們的準(zhǔn)確度是否存在顯著性差異，用來判斷分析方法或操作過程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差。(用來做什么？考點(diǎn))檢驗(yàn)步驟：計(jì)算兩組數(shù)據(jù)方差的比值F，查單側(cè)臨界臨界值比較判斷: 兩組數(shù)據(jù)的精密度不存在顯著性差別，S1與S2相當(dāng)。這要用統(tǒng)計(jì)的方法加以檢驗(yàn)。ts 我們以為中心，在一定置信度下，估計(jì)μ值所在的范圍稱為平均值的置信區(qū)間:注意：1. 置信度越大且置信區(qū)間越小時(shí)，數(shù)據(jù)就越可靠2. 置信度一定時(shí)，減小偏差、增加測(cè)量次數(shù)以減小置信區(qū)間3. 在標(biāo)準(zhǔn)偏差和測(cè)量次數(shù)一定時(shí)，置信度越大，置信區(qū)間就越大四、顯著性檢驗(yàn)在分析工作中常碰到兩種情況：用兩種不同的方法對(duì)樣品進(jìn)行分析，分析結(jié)果是否存在顯著性差異。 三、平均值的精密度和置信區(qū)間（一）平均值的精密度平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差（即單次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差）S的關(guān)系：（二）平均值的置信區(qū)間我們以x為中心，在一定置信度下，估計(jì)μ值所在的范圍（x177。σ↓，y↑, 數(shù)據(jù)集中,曲線尖銳5. 測(cè)量值都落在－∞～＋∞，總概率為1 為了計(jì)算和使用方便，作變量代換以u(píng)為變量的概率密度函數(shù)表示的正態(tài)分布曲線稱為標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線（u分布），此曲線的形狀與σ大小無關(guān)二、t分布曲線在t分布曲線中，縱坐標(biāo)仍為概率密度，橫坐標(biāo)是統(tǒng)計(jì)量t而不是u。顯然甲正確，而乙不正確。：如分析煤中含硫量時(shí)。又如從滴定管上讀取溶液的體積為24mL時(shí)， mL。% 177。例： = RE 177。 177。 177?！　? 　　 3517．4635172. 一次修約到位，不能分次修約 錯(cuò)誤修約： → → 正確修約： → 3. 在修約相對(duì)誤差、相對(duì)平均偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等表示準(zhǔn)確度和精密度的數(shù)字時(shí)，一般取1～2位有效數(shù)字，只要尾數(shù)不為零，都可先多保留一位有效數(shù)字，從而提高可信度三、有效數(shù)字的運(yùn)算法則（一）加減法：以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)） 例： + + = δ 177。； 二、有效數(shù)字的修約規(guī)則1. 基本規(guī)則：四舍六入五成雙：當(dāng)尾數(shù)≤4時(shí)則舍，尾數(shù)≥6時(shí)則入；尾數(shù)等于5而后面的數(shù)都為0時(shí)，5前面為偶數(shù)則舍，5前面為奇數(shù)則入；尾數(shù)等于5而后面還有不為0的任何數(shù)字，無論5前面是奇或是偶都入。（4）pH、pC、logK等對(duì)數(shù)值的有效數(shù)字位數(shù)由小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)決定。 （2）在整數(shù)末尾加0作定位時(shí)，要用科學(xué)計(jì)數(shù)法表示。前兩個(gè)0是 起定位作用的，不是有效數(shù)字，此數(shù)據(jù)仍是四位有效數(shù)字。5位有效數(shù)字　2. “0”的作用：作為有效數(shù)字使用或作為定位的標(biāo)志?！　? 有效數(shù)字＝準(zhǔn)確數(shù)字+ 最后一位欠準(zhǔn)的數(shù)（177。第三節(jié) 有效數(shù)字及其運(yùn)算法則一、有效數(shù)字：為實(shí)際能測(cè)到的數(shù)字。（二）校準(zhǔn)儀器，消除儀器誤差：對(duì)砝碼、移液管、酸度計(jì)等進(jìn)行校準(zhǔn)，消除儀器引起的系統(tǒng)誤差（三）采用不同方法, 減小測(cè)量的相對(duì)誤差（四）空白實(shí)驗(yàn)，消除試劑誤差：在不加試樣的情況下，按試樣分析步驟和條件進(jìn)行分析實(shí)驗(yàn)，所得結(jié)果為空白值，從試樣測(cè)定結(jié)果中扣除即可以消除試劑、蒸餾水和容器引入的雜質(zhì)。（2）回收試驗(yàn)：其結(jié)果用于系統(tǒng)誤差的評(píng)估，不能用于結(jié)果的校正。它假設(shè)在最不利的情況下各種誤差都是最大的，而且是相互累積的，計(jì)算出結(jié)果的誤差當(dāng)然也是最大的，故稱極值誤差。R = x + y z ②積、商結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方，等于各測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和。只有在消除了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度好，準(zhǔn)確度才會(huì)高四、誤差的傳遞：誤差的傳遞分為系統(tǒng)誤差的傳遞和偶然誤差的傳遞。 計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差，相對(duì)平均偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和置信區(qū)間（95％和99％）。偶然誤差影響分析結(jié)果的精密度， 2．偏差精密度的高低可用偏差來表示。應(yīng)有很好的均勻性和穩(wěn)定性，其含量測(cè)量的準(zhǔn)確度至少要高于實(shí)際測(cè)量的3倍。2) 約定真值：由國(guó)際權(quán)威機(jī)構(gòu)國(guó)際計(jì)量大會(huì)定義的單位、數(shù)值，如 時(shí)間、長(zhǎng)度、原子 量、物質(zhì)的量等，是全球通用的 3) 相對(duì)真值：由某一行業(yè)或領(lǐng)域內(nèi)的權(quán)威機(jī)構(gòu)嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)方法獲得的測(cè)量值，如衛(wèi)生部藥品檢定所派發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)，應(yīng)用范圍有一定的局限性。（1）絕對(duì)誤差：測(cè)量值x與真實(shí)值μ之差 （2）相對(duì)誤差：絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分比任何測(cè)量都存在誤差，絕對(duì)真值是不可能得到的，我們常用的真值是1) 理論真值：如三角形的內(nèi)角和為180176。 :準(zhǔn)確度的高低可用誤差來表示。5）若G Gα,n ，則舍去可疑值，否則應(yīng)保留第二節(jié) 測(cè)量值的準(zhǔn)確度和精密度一、準(zhǔn)確度與誤差 :指測(cè)量結(jié)果與真值的接近程度，反映了測(cè)量的正確性，越接近準(zhǔn)確度越高。（2）G檢驗(yàn)法：該方法計(jì)算較復(fù)雜，但比較準(zhǔn)確。當(dāng)測(cè)量數(shù)據(jù)不多（n=3~10）時(shí)，其Q的定義為具體檢驗(yàn)步驟是：1） 將各數(shù)據(jù)按遞增順序排列；2）計(jì)算最大值與最小值之差；3）計(jì)算離群值與相鄰值之差；4） 計(jì)算Q值；5）根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，查表得到Q表值；6）若Q Q表，則舍去可疑值，否則應(yīng)保留。離群值的檢驗(yàn)方法：（1）Q 檢驗(yàn)法：該方法計(jì)算簡(jiǎn)單，但有時(shí)欠準(zhǔn)確。過失誤差的判斷——離群值的舍棄 a) 在重復(fù)多次測(cè)試時(shí)，常會(huì)發(fā)現(xiàn)某一數(shù)據(jù)與平均值的偏差大于其他所有數(shù)據(jù)，這在統(tǒng)計(jì)學(xué)上稱為離群值或異常值。三、過失誤差過失誤差：由于操作人員粗心大意、過度疲勞、精神不集中等引起的。特點(diǎn)：①隨機(jī)性（單次）②大小相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)相等。 操作誤差與操作過失引起的誤差是不同的。 2. 儀器誤差: 由于儀器未經(jīng)校準(zhǔn)或有缺陷所引起。第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理第一節(jié) 誤差定量分析中的誤差就其來源和性質(zhì)的不同，可分為系統(tǒng)誤差、偶然誤差和過失誤差。分析測(cè)定：要根據(jù)被測(cè)組分的性質(zhì)、含量、結(jié)果的準(zhǔn)確度的要求以及現(xiàn)有條件選擇合適的測(cè)定方法。分析化學(xué)（第六版）總結(jié)第一章 緒論第一節(jié) 分析化學(xué)及其任務(wù)和作用定義：研究物質(zhì)的組成、含量、結(jié)構(gòu)和形態(tài)等化學(xué)信息的分析方法及理 論的科學(xué)，是化學(xué)學(xué)科的一個(gè)重要分支，是一門實(shí)驗(yàn)性、應(yīng)用性很強(qiáng)的學(xué)科第二節(jié) 分析方法的分類一、按任務(wù)分類 定性分析：鑒定物質(zhì)化學(xué)組成（化合物、元素、離子、基團(tuán)） 定量分析：測(cè)定各組分相對(duì)含量或純度 結(jié)構(gòu)分析：確定物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)（價(jià)態(tài)、晶態(tài)、平面與立體結(jié)構(gòu)）二、按對(duì)象分類：無機(jī)分析，有機(jī)分析三、按測(cè)定原理分類（一）化學(xué)分析 定義：以化學(xué)反應(yīng)為為基礎(chǔ)的分析方法，稱為化學(xué)分析 法.分類： 定性分析 重量分析：用稱量方法求得生成物W重量 定量分析 滴定分析：從與組分反應(yīng)的試劑R的濃度和體積求得組分C的含量 反應(yīng)式：mC+nR→CmRn X V W特點(diǎn)：儀器簡(jiǎn)單，結(jié)果準(zhǔn)確，靈敏度較低，分析速度較慢，適于常量組分分析（二）儀器分析：以物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)建立起來的分析方法。儀器分析分類：電化學(xué)分析 (電導(dǎo)分析、電位分析、庫(kù)倫分析等）、光學(xué)分析 （紫外分光光度法、紅外分光光度法、原子吸收分光光度核磁共振波譜分析等）、色譜分析（液相色譜、氣相色譜等）、質(zhì)譜分析、放射化學(xué)分析、流動(dòng)注射分析、熱分析特點(diǎn)：靈敏，快速，準(zhǔn)確，易于自動(dòng)化，儀器復(fù)雜昂貴，適于微量、痕量組分分析 四、按被測(cè)組分含量分類常量組分分析：1%；微量組分分析：%~1%；痕量組分分析； %五、按分析的取樣量分類 試樣重 試液體積 常量分析 10ml 半微量 ～ 10～1ml 微量 10～ 1～ 超微量分析 ﹤六、按分析的性質(zhì)分類：例行分析（常規(guī)分析）、仲裁分析第三節(jié) 試樣分析的基本程序取樣（采樣）：要使樣品具有代表性，足夠的量以保證分析的進(jìn)行試樣的制備：用有效的手段將樣品處理成便于分析的待測(cè)樣品，必要時(shí)要進(jìn)行樣品的分離與富集。結(jié)果的計(jì)算和表達(dá)：根據(jù)選定的方法和使用的儀器，對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行正確取舍和處理，合理表達(dá)結(jié)果。一、系統(tǒng)誤差定義：由于某種確定的原因引起的誤差，也稱可測(cè)誤差特點(diǎn)：①重現(xiàn)性，②單向性，③可測(cè)性（大小成比例或基本恒定）分類：1. 方法誤差: 由于不適當(dāng)?shù)膶?shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)或所選方法不恰當(dāng)所引起。3. 試劑誤差: 試劑變質(zhì)失效或雜質(zhì)超標(biāo)等不合格 所引起4. 操作誤差: 分析者的習(xí)慣性操作與正確操作有一定差異所引起。二、偶然誤差定義：由一些不確定的偶然原因所引起的誤差，也叫隨機(jī)誤差. 偶然誤差的出現(xiàn)服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，呈正態(tài)分布。③小誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)多，大誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)少。其表現(xiàn)是出現(xiàn)離群值或異常值。b) 離群值的取舍問題，實(shí)質(zhì)上就是在不知情的情況下，區(qū)別兩種性質(zhì)不同的偶然誤差和過失誤差。設(shè)有n個(gè)數(shù)據(jù)，其遞增的順序?yàn)閤1,x2,…,xn1,xn，其中x1或xn可能為離群值。該方法計(jì)算簡(jiǎn)單，但有時(shí)欠準(zhǔn)確。具體檢驗(yàn)步驟是：1）計(jì)算包括離群值在內(nèi)的測(cè)定平均值；2）計(jì)算離群值與平均值 之差的絕對(duì)值3）計(jì)算包括離群值在內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)偏差S4）計(jì)算G值。系統(tǒng)誤差影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度 。誤差有絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差之分。等。4) 標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)：具有相對(duì)真值的物質(zhì)，也稱為標(biāo)準(zhǔn)品，標(biāo)樣，對(duì)照品。二、精密度與偏差1．精密度：平行測(cè)量值之間的相互接近程度，反映了測(cè)量的重現(xiàn)性，越接近精密度越高。偏差的表示方法有（1）絕對(duì)偏差 ：?jiǎn)未螠y(cè)量值與平均值之差:（2）平均偏差：絕對(duì)偏差絕對(duì)值的平均值（3）相對(duì)平均偏差：平均偏差占平均值的百分比:（4）標(biāo)準(zhǔn)偏差（5）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD, 又稱變異系數(shù)CV ）（必考相關(guān)大題）例：用鄰二氮菲顯色法測(cè)定水中鐵的含量，, , , , mg/L。（相關(guān)題目，此題做不成）三、準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系1. 準(zhǔn)確度高，一定要精密度好2. 精密度好，不一定準(zhǔn)確度高。 ①和、差的絕對(duì)誤差等于各測(cè)量值絕對(duì)誤差的和、差R = x + y z δR=δx+δyδz ②積、商的相對(duì)誤差等于各測(cè)量值相對(duì)誤差的和、差 R = x y / z ①和、差結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方，等于各測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和。R = x y / z 在分析化學(xué)中，若需要估計(jì)一下整個(gè)過程可能出現(xiàn)的最大誤差時(shí)，可用極值誤差來表示。五、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法系統(tǒng)誤差的判斷與評(píng)估（1）對(duì)照試驗(yàn)：選用組成與試樣相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣，在相同條件下進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值對(duì)照，判斷有無系統(tǒng)誤差，又可用此差值對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行校正。消除系統(tǒng)誤差的方法（一）選擇恰當(dāng)?shù)姆治龇椒?，消除方法誤差：不同方法，其靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度和選擇性是不相同的，應(yīng)根據(jù)待測(cè)組分的含量、性質(zhì)、試樣的組成及對(duì)準(zhǔn)確度的要求來選擇，還要考慮現(xiàn)有條件和分析成本。（五）遵守操作規(guī)章，消除操作誤差減小偶然誤差的方法：增加平行測(cè)定次數(shù)，用平均值報(bào)告結(jié)果，一般測(cè)3～5次。有效數(shù)字的位數(shù)和分析過程所用的測(cè)量?jī)x器的準(zhǔn)確度有關(guān)。1） ，4位有效數(shù)字。　　例：, 有效數(shù)字位數(shù)是四位。3. 規(guī)定（1）改變單位并不改變有效數(shù)字的位數(shù)。 例：3600 → 10 3 兩位 → 10 3三位（3）在分析化學(xué)計(jì)算中遇到倍數(shù)、分?jǐn)?shù)關(guān)系時(shí)，視為無限多位有效數(shù)字。 [H+]= 10 12 [mol/L] → pH = 兩位　（5）首位為8或9的數(shù)字，有效數(shù)字可多計(jì)一位。例：將下列數(shù)字修約為4位有效數(shù)字。 177。（二）乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以相對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)） δ 177。 177。% 177。%（三）乘方、開方：結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不變（四）對(duì)數(shù)換算：結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不變[H+]= 10 12 [mol/L] → pH = 兩位　四、在分析化學(xué)中的應(yīng)用：。：，就不需要用萬分之一的分析天平，用十分之一的天平即可。兩次測(cè)定結(jié)果:%%；%%。 第四節(jié) 分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理 一、偶然誤差的正態(tài)分布偶然誤差符合正態(tài)分布, 正態(tài)分布的概率密度函數(shù)式：正態(tài)分布的兩個(gè)重要參數(shù):（1）μ為無限次測(cè)量的總體均值，表示無限個(gè)數(shù)據(jù)的集中趨勢(shì)（無系統(tǒng)誤