【正文】 能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為1087531，試確定其為何物？21. 某有機(jī)胺可能是3甲基丁胺或1，1二甲基丙胺，在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30，試判斷其為何種有機(jī)胺？20. （2）19. 某有機(jī)化合物（M=140）其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問(wèn)下述哪種結(jié)構(gòu)式與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符合？（1） 試解釋環(huán)己烷質(zhì)譜圖中產(chǎn)生m/z分別為86541離子峰的原因？18. 下述斷裂過(guò)程：所產(chǎn)生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？17. 亞穩(wěn)離子峰和正常的碎片峰有何主要區(qū)別？16. 有一化合物其分子離子的m/z為120，其碎片離子的m/z為105，問(wèn)其亞穩(wěn)離子的m/z是多少？15. 試解釋溴乙烷質(zhì)譜圖中m/z分別為2995三峰生成的原因？14. 寫(xiě)出丙烷分子離子的碎裂過(guò)程，生成的碎片是何種正離子，其m/z 是多少？13.12. 試寫(xiě)出苯和環(huán)己烯的分子離子式。 m/z為58，只含C、H兩種元素10. m/z為57，只含C、H、N三種元素（3） m/z為71，只含C、H、O三種元素（2） 試確定下述已知質(zhì)何比離子的可能存在的化學(xué)式：（1） （4）C6H5NO29. （3）C6H5COOC2H5 （2）CH3CO 試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？（1）C3H8 在有機(jī)質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點(diǎn)？8. 在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和磁場(chǎng)強(qiáng)度H固定時(shí)，若把加速電壓V值逐漸加大，對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過(guò)狹縫的順序如何確定？7. 在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時(shí)，若逐漸增大磁場(chǎng)強(qiáng)度H，對(duì)具有不同荷比的正離子，其通過(guò)狹縫的順序如何確定？6. 在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m，電荷為e、速度為υ的正離子由電場(chǎng)進(jìn)入強(qiáng)度為H的磁場(chǎng)后，受磁場(chǎng)作用，再次發(fā)生偏轉(zhuǎn)，偏轉(zhuǎn)的半徑為r，此時(shí)離子受的向心力（Heυ）和離心力（mυ2/R）相等，此時(shí)離子受的質(zhì)荷比受哪些因素影響？5.為實(shí)現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運(yùn)動(dòng)，此時(shí)的R值受哪些因素影響？4. （2）I裂解 （3）1∶2∶1 （4）決定于電子數(shù)3. 二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+M+4的相對(duì)強(qiáng)度為（1）1∶1∶1 （3）不一定 （2）奇數(shù) （4）不變2. 含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為（1）偶數(shù) （3）無(wú)規(guī)律 （2）從小到大 質(zhì)譜　一、選擇題1. 在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場(chǎng)強(qiáng)度H，對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過(guò)狹縫的順序如何變化？（1）從大到小 C6H14O的1HNMR譜圖 C8H8O的1HNMR譜圖　20. 某未知物分子式C6H14O，其紅外光譜在3300cm1附近是寬吸收帶, 在1050 cm1有強(qiáng)吸收,其核磁圖如圖49所示,試確定該化合物的結(jié)構(gòu)。 C10H12O2的1HNMR譜圖　19. 由核磁共振圖（圖48），推斷C8H8O的結(jié)構(gòu)。 C11H16O的1HNMR譜圖　18. 由核磁共振圖（圖47），推斷C10H12O2的結(jié)構(gòu)。 C10H14的1HNMR譜圖　17. 由核磁共振圖（圖46），推斷C11H16O的結(jié)構(gòu)。 C7H14O的1HNMR譜圖16. 由核磁共振圖（圖45），推斷C10H14的結(jié)構(gòu)。 C8H9Br C6H12Cl2O2的1H譜圖14. 根據(jù)核磁共振圖（圖43），推測(cè)C8H9Br的結(jié)構(gòu)。 圖42 C5H7O2N的1HNMR譜圖,試推斷化合物結(jié)構(gòu)式。　 A 以CH3CH2Br為例，其中什么氫核化學(xué)位移值較小？什么氫核的化學(xué)位移值較大？11. 在下列系統(tǒng)中，H核之間的相互干擾系統(tǒng)中屬于什么類(lèi)型？并指出H核吸收峰的裂分?jǐn)?shù)？.，為什么？10. 在下列化合物中，質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（）＞乙烯（）＞乙炔（）＞乙烷（），試解釋之。 （μH11），（μp1531），兩者的自旋角動(dòng)量均為1/2，試問(wèn)在相同磁場(chǎng)條件下，何者發(fā)生核躍遷時(shí)需要的能量較低？8.7. 曾采用100MHz（）和60MHz（）兩種儀器測(cè)定了 使用60MHz的儀器,TMS和化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為180Hz, 如果使用40MHz儀器,則它們之間的頻率差是多少？6. 5.、 在下列A、B系統(tǒng)中，哪個(gè)有圈的質(zhì)子在高場(chǎng)共振？為什么？ 4. 下面所指的質(zhì)子，其屏蔽效應(yīng)是否相同？為什么？ 電磁波的頻率不變，要使共振發(fā)生，F(xiàn)和H核哪一個(gè)需要更大的外磁場(chǎng)？為什么？3. 2. 下列哪個(gè)核沒(méi)有自旋角動(dòng)量？Li37， （4）COLOC15. 在四譜綜合解析過(guò)程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是?。?）紫外和核磁（2）質(zhì)譜和紅外（3）紅外和核磁（4）質(zhì)譜和核磁二、解答及解析題1. （3）HETCOR （2）INADEQUATE （3）羧酸 （3）變化無(wú)規(guī)律 （3）CH3C≡CH 10. 下列化合物中，甲基質(zhì)子化學(xué)位移最大的是?。?）CH3CH3 （3）δcδaδb 則它們的化學(xué)位移如何?　（1）δaδbδc （3）AX3 （4）67 .化合物Ph—CH2—CH2—O—CO—CH3中的兩個(gè)亞甲基屬于何種自旋體系?。?）A2X2 （3）5 （2）4 （4）雜化效應(yīng)所致6. 在通常情況下，在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰?。?）3 導(dǎo)效應(yīng)所致 （4）—CHO5. 質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯()乙烯()乙炔()乙烷(),其原因是（1） （3）—CH=CH2 （2）—OCH3 （4） 4. 苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最大（1）—CH2CH3（3）. R—CO—NHaHb （4） 31P3. 下列化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價(jià)核(1)HaHbC=CFaFb （2） CHaHbF （3） 19F （4）. 隨原核而變2. 下列哪種核不適宜核磁共振測(cè)定（1）. 12C（3）. 逐漸變小 （2）. 逐漸變大第四章請(qǐng)指出這些吸收帶的歸屬，并寫(xiě)出可能的結(jié)構(gòu)式。　30. 一個(gè)化合物分子式為C4H6O2，已知含一個(gè)酯羰基和一個(gè)乙烯基。1，紅外光譜如下圖所示。小心氧化C得堿溶性化合物D（C9H10O3）。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀。1，其紅外光譜見(jiàn)下圖，紫外吸收峰λmax甲醇A不能使冷的高錳酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高錳酸鉀試劑加熱1小時(shí)后，然后酸化，即有一個(gè)新化合物（B）沉淀而出?！　?8. 一個(gè)具有中和當(dāng)量為136177。　21. 下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫(xiě)出預(yù)測(cè)的結(jié)構(gòu)。20. 某一液體化合物，分子量為113，其紅外光譜見(jiàn)下圖。 （2）C5H8O418.. 乙醇的紅外光譜中，羥基的吸收峰在3333 cm1，而乙醇的1%CCl4溶液的紅外光譜中羥基卻在3650 cm1和3333 cm1兩處有吸收峰，試解釋之。但在3330 cm1和1600 cm1沒(méi)有吸收=4，其產(chǎn)物為何物？16. 一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為：（1）玻璃；（2）石英；（3）紅寶石；（4）鹵化物晶體，并預(yù)測(cè)它們的紅外光譜。 和 和 Ⅳ、12. 化合物中只有一個(gè)羰基，卻有兩個(gè)C=O的吸收帶，分別在1773cm1和1736 cm1，這是因?yàn)椋篈. 誘導(dǎo)效應(yīng) Ⅱ、 Ⅰ、 羰基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中，C=O伸縮振動(dòng)出現(xiàn)最低者為　 處出現(xiàn)兩個(gè)基頻吸收峰，為什么？11.ClH2S分子的振動(dòng)能否引起紅外吸收而產(chǎn)生吸收譜帶？為什么？預(yù)測(cè)可能有的譜帶數(shù)。 下列各分子的碳碳對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)在紅外光譜中是活性的還是非活性的。并畫(huà)出CS2不同振動(dòng)形式的示意圖，指出哪種振動(dòng)為紅外活性振動(dòng)？8.按照鍵力常數(shù)增加的順序排列三種類(lèi)型的碳碳鍵。 計(jì)算CHBr3中CBr伸縮振動(dòng)的位置。 ③CN＞CC＞CO；④CN＞CO＞CC；彈簧B的力常數(shù)是彈簧A的力常數(shù)的兩倍，每個(gè)球從靜止位置伸長(zhǎng)1cm，哪一個(gè)體系有較大的勢(shì)能。 （2）—C≡C—（1） （4）1　5. 下列官能團(tuán)在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是（1）4 （4）鹵化物晶體4. 預(yù)測(cè)H2S分子的基頻峰數(shù)為 （3）紅寶石 （1）玻璃 （4）空間位阻3. 一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為 （3）費(fèi)米共振 （2）共軛效應(yīng) （4）δsCH2. 化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm1和1736 cm1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰，這是因?yàn)椤。?）誘導(dǎo)效應(yīng) （3）δasCH第三章mol1，咖啡因?yàn)?94 gL1,分別測(cè)量λ1=225nm和λ2=270nm處的吸光度,得A1=，A2=,計(jì)算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.(乙酰水楊酸ε225=8210,ε270=1090,咖啡因ε225=5510,ε270=8790。為了測(cè)定咖啡中咖啡堿的含量，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測(cè)得該溶液的吸光度A=，求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。L1的咖啡堿(摩爾質(zhì)量為212g 39. 已知氯苯在λ=265nm處的ε=104，現(xiàn)用2cm吸收池測(cè)得氯苯在己烷中的吸光度A=，求氯苯的濃度。37.L1在乙醚中λ=277nm，ε=104在稀HCl中λ=230nm，ε=10436. 對(duì)甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請(qǐng)解釋其原因。35. 推測(cè)下列二取代苯的K吸收帶波長(zhǎng)。（1）（2）（3）33. （3）（1） 化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個(gè)吸收帶，A：λ1=210nm，ε1=104，λ2=330nm，ε2=37。 30. （3）（1） 乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶λ=277nm,ε=103,而在非極性溶劑中的吸收帶λ=269nm,ε=104，請(qǐng)解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。28. 某化合物的紫外光譜有B吸收帶,還有λ=240nm,ε=1310426. 畫(huà)出酮羰基的電子軌道（π，n，π*）能級(jí)圖，如將酮溶于乙醇中，其能級(jí)和躍遷波長(zhǎng)將發(fā)生什么變化？請(qǐng)?jiān)趫D上畫(huà)出變化情況。23. 。21. 計(jì)算波長(zhǎng)為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和kJ 紫外分光光度計(jì)主要由哪幾部分所組成？它是怎樣工作的？20. 如果化合物在紫外光區(qū)有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測(cè)量此三種吸收帶？19.18. 六元雜環(huán)化合物與芳環(huán)化合物具有相似的紫外吸收光譜,請(qǐng)舉幾個(gè)例子比較之，并解釋其原因。 某些有機(jī)化合物，如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色，許多天然有機(jī)化合物也具有顏色，為什么？15. pH對(duì)某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的K吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍(lán)移，而苯酚在堿性介質(zhì)中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移,為什么？羥酸在堿性介質(zhì)中它的吸收帶和形狀會(huì)發(fā)生什么變化？14.13.12. 什么是發(fā)色基團(tuán)？什么是助色基團(tuán)？它們具有什么樣結(jié)構(gòu)或特征？→π*躍遷波長(zhǎng)紅移？而使羰基n→π*躍遷波長(zhǎng)藍(lán)移？11. 為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？4. 吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的？吸收帶波長(zhǎng)與吸收強(qiáng)度主要由什么因素決定？2.（4）二、解答及解析題1.（1） （3） （2） （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外區(qū)（200～400nm）無(wú)吸收的是 （2）甲醇（1）水 （3）n→σ*（2）π→π*（1）σ→σ*（2）波長(zhǎng)短 （4）吸收峰的形狀3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（1）紫外光能量大（3）吸收峰的位置（2）.. . . ..第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1. 頻率（MHz）108的輻射，其波長(zhǎng)數(shù)值為（1）（3） （4）2. 紫外可見(jiàn)光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了（1）吸收峰的強(qiáng)度 （2）吸收峰的數(shù)目 （3）電子能級(jí)差大（4）電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高 （4）n→π*5. π→π*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大 （3）乙醇（1） （4）7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是（2） （3） 紫外吸收