【正文】 化合物，紫外吸收λmax值最大的是：A（b）A、 C、電子能級差大D、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因π→π*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大：A 四、 五、 不是助色團的是：DA、 －OH B、 －Cl C、 －SH D、 CH3CH2－ 所需電子能量最小的電子躍遷是：DA、 σ→σ* B、 n →σ* C、 π→π* D、 n →π* 下列說法正確的是：A A、 飽和烴類在遠紫外區(qū)有吸收B、 UV吸收無加和性C、π→π*躍遷的吸收強度比n →σ*躍遷要強10－100倍D、共軛雙鍵數(shù)目越多，吸收峰越向藍移 紫外光譜的峰強用εmax表示，當εmax＝5000～10000時，表示峰帶：BA、很強吸收 B、強吸收 C、中強吸收 D、弱吸收 近紫外區(qū)的波長為：CA、 4－200nm B、200－300nm C、200－400nm D、300－400nm 紫外光譜中，苯通常有3個吸收帶，其中λmax在230～270之間，中心為254nm的吸收帶是：BA、R帶 B、B帶 C、K帶 D、E1帶紫外可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了C紫外光譜在有機化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻是什么？ 答：在有機結(jié)構(gòu)鑒定中，紫外光譜在確定有機化合物的共軛體系、生色團和芳香性等方面有獨到之處。 ADBDB碳譜的γ效應；當取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場移動。詳細答案參考《波譜分析法》于世林等主編麥氏重排特點：不飽和化合物有γ－氫原子，經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有Cα－Cβ鍵的斷裂。亞穩(wěn)離子；離子m1在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片，得到新的離子m2。 即傅立葉變換紅外光譜，是以連續(xù)波長的紅外線為光源照射樣品，通過測量干涉圖和對干涉圖進行傅立葉變換的方法來測定紅外光譜得到的譜圖。在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子m1在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片，得到新的離子m2。三、光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件是什么？答：一是紅外輻射的能量應與振動能級差相匹配，即E光＝△Eν，二是分子在振動過程中偶極矩的變化必須不為零。 ADDDB 由于α開裂生成： m/z57；C3H7+22. m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰　（1）（2）（3）（4）（5）1513. 甲基乙烯基醚： （3）C4H1010. 苯因r和H為定值，m/z比值大的首先通過狹縫　8.（1）C3H8+ eV = E：30. CH3COOCH=CH2第四章 B：　　 C： D： （1）、（3）、（4）、（2）、（4）二、解答及解析題20. C2H5OOCCH2CN　21.L139. ε=104，%40. %，%第三章mol1；（2） kcal譜，CH、CH3為正峰，CH2為負峰；第二章：紫外吸收光譜法一、選擇題1—7（20分）。 B、質(zhì)譜和紅外 C、紅外和核磁 B、I裂解 D、1:1:21在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了 （ D、不變1含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為：（ B. 雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結(jié)果B、 –OCH3 （ （ ）A、不變 C、2 B、3 ）A、4 D、鹵化物晶體預測H2S分子的基頻峰數(shù)為： B、石英C、費米共振 D、正已烷CH3CH3的哪種振動形式是非紅外活性的C、乙醇 B、π→π﹡ ）A、紫外光能量大 D、紫外可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了 圖71未知物C5H10O2的紅外光譜 (s,3H)圖63未知物的1HNMR譜 78%、 H (d) , 60%、 H 8%，紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖5圖5圖5圖54所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。 B、I裂解產(chǎn)生的 ）A、從大到小 （ ）A、–CH2CH3D、隨原核而變苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質(zhì)子化學位值最大B、逐漸變大 D、鹵化物晶體預測H2S分子的基本振動數(shù)為： ）A、玻璃 ）A、水 ）A、吸收峰的強度簡述下列問題（每題5 分，共10分）AB和AMX系統(tǒng)的裂分峰型及其δ和J的簡單計算。 rule（UV）3. γ—effect4. 亞穩(wěn)離子波譜分析試卷B一、解釋下列名詞（每題2分，共10分）1. 麥氏重排。 摩爾吸光系數(shù)； ） A、紫外和核磁 C、重排裂解產(chǎn)生的。 D、1:1:21在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了 D、決定于電子數(shù)1二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+M+4的相對強度為： ）A、偶數(shù) D、反門控去偶譜11JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分 （C、各向異性效應所致 B、雜化效應所致D、CHO1質(zhì)子的化學位移有如下順序：苯（）乙烯() 乙炔() 乙烷()，其原因為： （B、15N （ D、1 若外加磁場的強度H0逐漸加大時，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？ D、鹵化物結(jié)體預測H2S分子的基頻峰數(shù)為：D、空間位阻一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（ C、費米共振C、乙醇 ）A、σ→σ﹡ B、波長短C、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因D、電子能級差大化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？ D、吸收峰的形狀紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（ ）A、108波譜分析試卷A一、選擇題：每題1分，共20分，其頻率（MHz）數(shù)值為　，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點。 （2） （2）26. （2）25. 某化合物（M=138）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強離子峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？?。?） 某酯（M=116）的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)m/z（豐度）分別為57（100%）、43（27%）和29（57%）的離子峰，試確定其為下述酯中的哪一種。 某有機物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為1087531，試確定其為何物？21. （2）19. 某有機化合物（M=140）其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問下述哪種結(jié)構(gòu)式與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符合？（1） 下述斷裂過程：所產(chǎn)生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？17. 有一化合物其分子離子的m/z為120，其碎片離子的m/z為105，問其亞穩(wěn)離子的m/z是多少？15. 寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其m/z 是多少？13. m/z為58，只含C、H兩種元素10. m/z為71，只含C、H、O三種元素（2） （4）C6H5NO29. （2）CH3CO 在有機質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點？8. 在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時，若逐漸增大磁場強度H，對具有不同荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？6.為實現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運動，此時的R值受哪些因素影響？4. （3）1∶2∶1 （3）不一定 （4）不變2. 含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為（1）偶數(shù) （2）從小到大 C8H8O的1HNMR譜圖　20. 某未知物分子式C6H14O，其紅外光譜在3300cm1附近是寬吸收帶, 在1050 cm1有強吸收,其核磁圖如圖49所示,試確定該化合物的結(jié)構(gòu)。 C11H16O的1HNMR譜圖　18. 由核磁共振圖（圖47），推斷C10H12O2的結(jié)構(gòu)。 C7H14O的1HNMR譜圖16. 由核磁共振圖（圖45），推斷C10H14的結(jié)構(gòu)。 C8H9Br 圖42 C5H7O2N的1HNMR譜圖,試推斷化合物結(jié)構(gòu)式。　 以CH3CH2Br為例，其中什么氫核化學位移值較??？什么氫核的化學位移值較大？11. 在下列系統(tǒng)中，H核之間的相互干擾系統(tǒng)中屬于什么類型？并指出H核吸收峰的裂分數(shù)？ （μH11），（μp1531），兩者的自旋角動量均為1/2，試問在相同磁場條件下，何者發(fā)生核躍遷時需要的能量較低？8. 曾采用100MHz（）和60MHz（）兩種儀器測定了 5.、 在下列A、B系統(tǒng)中，哪個有圈的質(zhì)子在高場共振？為什么？ 電磁波的頻率不變，要使共振發(fā)生，F(xiàn)和H核哪一個需要更大的外磁場？為什么？3. （4）COLOC15. 在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是　（1）紫外和核磁（2）質(zhì)譜和紅外（3）紅外和核磁（4）質(zhì)譜和核磁二、解答及解析題1. （2）INADEQUATE （3）羧酸 （3）CH3C≡CH則它們的化學位移如何??。?）δaδbδc （4）67 .化合物Ph—CH2—CH2—O—CO—CH3中的兩個亞甲基屬于何種自旋體系?。?）A2X2 （3）5 （2）4 （4）雜化效應所致6. 在通常情況下，在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰　（1）3 導效應所致 （3）—CH=CH2（3）. R—CO—NHaHb （3） 19F（3）. 逐漸變小請指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的結(jié)構(gòu)式。1，紅外光譜如下圖所示。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀。A不能使冷的高錳酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高錳酸鉀試劑加熱1小時后，然后酸化，即有一個新化合物（B）沉淀而出?！?1. 下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預測的結(jié)構(gòu)。 和 和 Ⅳ、12. 化合物中只有一個羰基，卻有兩個C=O的吸收帶，分別在1773cm1和1736 cm1，這是因為：A. 誘導效應 Ⅱ、 羰基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中，C=O伸縮振動出現(xiàn)最低者為　 下列各分子的碳碳對稱伸縮振動在紅外光譜中是活性的還是非活性的。（1） （4）鹵化物晶體4. 預測H2S分子的基頻峰數(shù)為 （1）玻璃 （3）費米共振 （4）δsCH2. 化合物中只有一個羰基，卻在1773cm1和1736 cm1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因為?。?）誘導效應 （3）δasCHmol1，咖啡因為194 g為了測定咖啡中咖啡堿的含量，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測得該溶液的吸光度A=，求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。 39.37.在乙醚中λ=277nm，ε=104在稀HCl中λ=230nm，ε=10436.35. 推測下列二取代苯的K吸收帶波長。 （3）（1） 化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個吸收帶，A：λ1=210nm，ε1=104，λ2=330nm，ε2=37。（1） 乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶λ=277nm,ε=103,而在非極性溶劑中的吸收帶λ=269nm,ε=104，請解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。26.23.21. 紫外分光光度計主要由哪幾部分所組成？它是怎樣工作的？20.18. 某些有機化合物，如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色，許多天然有機化合物也具有顏色，為什么？15.13. 什么是發(fā)色基團？什么是助色基團？它們具有什么樣結(jié)構(gòu)或特征？→π*躍遷波長紅移？而使羰基n→π*躍遷波長藍移？11. 為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？4.（4）二、解答及解析題1. （3） （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外區(qū)（200～400nm）無吸收的是（2）π→π* （4）吸收峰的形狀3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（1）紫外光能量大.. . . ..第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1. 頻率（MHz）108的輻射，其波長數(shù)值為（1