【正文】 ）（3） （4）2. 紫外可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了（1）吸收峰的強(qiáng)度（2） （3） 紫外吸收光譜有哪些基本特征？3. 分子的價(jià)電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來?6.溶劑對紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時(shí)應(yīng)考慮哪些因素？9.芳環(huán)化合物都有B吸收帶，但當(dāng)化合物處于氣態(tài)或在極性溶劑、非極性溶劑中時(shí)，B吸收帶的形狀有明顯的差別，解釋其原因。16. 摩爾吸光系數(shù)有什么物理意義？其值的大小與哪些因素有關(guān)？試舉出有機(jī)化合物各種吸收帶的摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值范圍。mol1為單位表示）。22. 軌道之間的能量差。24. 異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體，它的紫外吸收光譜顯示 (a)在λ=235nm有強(qiáng)吸收,ε=104,(b)在λ＞220nm區(qū)域無強(qiáng)吸收，請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。 及λ=319nm，ε=50兩個(gè)吸收帶，此化合物中含有什么基團(tuán)？有何電子躍遷？27. 下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請估計(jì)其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍。 下列4種不飽和酮，已知它們的n→π*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm，237nm，349nm和267nm，請找出它們對應(yīng)的化合物。 （2） （4）32. 已知化合物的分子式為C7H10O，可能具有α，β不飽和羰基結(jié)構(gòu),其K吸收帶波長λ=257nm（乙醇中）,請確定其結(jié)構(gòu)。 在乙醇中λ=288nm,ε=104的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。38.mol1)在λ=272nm處測得吸光度A=。摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180 g （1）υCC （2）石英 （3）2 （4）—O—H二、解答及解析題1.2. 紅外吸收光譜圖橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)各以什么標(biāo)度？4. ⑤CO＞CC＞CN5.6.　7. （2）CH3CCl3； （4）HC≡CH　（5）10.； Ⅲ、 下列5組數(shù)據(jù)中，哪一種數(shù)據(jù)所涉及的紅外光譜區(qū)域能包括的吸收帶：（1）3000～2700 cm1 1475～1300 cm1；（2）3000～2700 cm1 1000～650 cm1；（3）3300～3010 cm1 1475～1300 cm1；（4）3300～3010 cm1 1475～1300 cm1；（5）3000～2700 cm1 1475～1300 cm1；13. 試用紅外光譜區(qū)別下列異構(gòu)體：?。?） （2） 和 CH3CH2CH2CHO（3） 15.（1）C4H8O219. 能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀有：（1）傅立葉變換紅外分光光度計(jì)；（2）快速掃描紅外分光光度計(jì)；（3）單光束紅外分光光度計(jì)；（4）（3H）有三重峰，（2H）有單峰，（2H）有四重峰，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。1的酸A，不含X、N、S。 =256nm，問A為何物？　29. 不溶于水的中性化合物A（C11H14O2），A與乙酰氯不反應(yīng)，但能與熱氫碘酸作用。將上述的任一種化合物經(jīng)強(qiáng)烈氧化可生成化合物E，中和當(dāng)量為152177。 用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm1(強(qiáng)),1765cm1（強(qiáng)），1649cm1（強(qiáng)），1225cm1（強(qiáng)）。（1） 不變 向異性效應(yīng)所致 （4）AB8. 3個(gè)不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常數(shù)的大小為σbσaσc。 （2）δbδaδc（2）CH3CH=CH2 （4）CH3C6H511. 確定碳的相對數(shù)目時(shí)，應(yīng)測定　(1) 全去偶譜(2)偏共振去偶譜（3）門控去偶譜（4）反門控去偶譜12. 1JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分?。?）成反比 （2）成正比B9.B CD 12. 一化合物分子式為C6H11NO，其1H譜如圖41，補(bǔ)償掃描信號經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式。 圖41　圖43 圖44　圖46　圖48　第五章（4）1∶1∶24. 在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了（1）α裂解 （4）γH遷移5. 在通常的質(zhì)譜條件下，下列哪個(gè)碎片峰不可能出現(xiàn)　（1）M+2 （3）M8 樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會形成具有單位正電荷而質(zhì)荷比（m/z）不同的正離子，當(dāng)其通過磁場時(shí)的動(dòng)量如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？其在磁場的偏轉(zhuǎn)度如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？2. 在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m，電荷為e、速度為υ的正離子由離子源進(jìn)入電位為E的靜電場后，由于受電場作用而發(fā)生偏轉(zhuǎn)。11.22. （2）CH3CH2COOCH2CH2CH3　　2某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點(diǎn)?！。? C、106 ）A、吸收峰的強(qiáng)度 （B、π→π﹡ ）A、水B、甲醇 ）A、νCC ）A、誘導(dǎo)效應(yīng)B、石英 ）A、4 ）A、不變B、逐漸變大C、19FD、31P1苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位值最大B、 –OCH3 D、雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果1確定碳的相對數(shù)目時(shí)，應(yīng)測定 ）A、成反比 B、從小到大 C、無規(guī)律 （ B、2:1:1 B、I裂解產(chǎn)生的。在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（ D、質(zhì)譜和核磁二、解釋下列名詞（每題4分，共20分） 碳譜的γ效應(yīng)；五、圖54未知物C11H20O4的1HNMR譜 2. Woodward （ C、吸收峰的位置（ （ ）A、4 B、3 C、2 ）A、不變 C、逐漸變小 （B、 –OCH3 （ C、無規(guī)律 ）A、α裂解產(chǎn)生的五、推斷結(jié)構(gòu)（20分）某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C (d), (q)圖54未知物的13CNMR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C (Mass of molecular ion: (m,2H)。七、根據(jù)圖 71~圖74推斷分子式為C5H10O2未知物的結(jié)構(gòu)（20分） （s） (q) ）A、B、 （ B、波長短C、電子能級躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷的原因D、電子能級差大化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？ ）A、σ→σ﹡ B、甲醇D、δsCH ）A、玻璃 （ 若外加磁場的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？ （D、31P1苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移值最大 C. 各向異性效應(yīng)所致1確定碳的相對數(shù)目時(shí)，應(yīng)測定C、變化無規(guī)律C、無規(guī)律 B、2:1:1 ）A、α裂解 ） A、紫外和核磁五、根據(jù)圖 51~圖54推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)（20分）圖51未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖52未知物C11H20O4的紅外光譜圖53未知物C11H20O4的13CNMR譜圖54未知物C11H20O4的1HNMR譜六、下圖為如下結(jié)構(gòu)化合物的13C譜和DEPT譜，請?jiān)谄浣Y(jié)構(gòu)式上標(biāo)明與13C譜峰號相對應(yīng)的C原子編號。譜，只有CH峰；(d) DEPT130176。mol121. 827nm，103cm1；200nm，50103cm122.（1）152kcal （b）26. B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團(tuán)，π→π*， n→π*29. （1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R30. （A）CH2=CHCOR；（B）RCOR＇31. （1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm32. （1）270nm（2）238nm（3）299nm34. 36. T=，A=37. 105mol 紅外吸收光譜法一、選擇題 1—5 B：： D：　　 NMR一、選擇題1—5(2)、(1)、(2)、(4)、(2)；6—10(1)、(1)、(3)、(1)、(4) 11—15 （4）、（2）、（1）、（2）、（3）二、解答及解析題12. 　13. 　14. 15　　16. 17 18. 19. 　20. 　第五章 （2）、（2）、（3）、（2）、（3）二、解答及解析題1.3. 4. （2）CH3N3或C2H5N2或C3H7N 或 或 環(huán)己酮 或m/z = 105, m2 = 77, 　1. 20. 其為乙基正丁基醚，m/z102為分子離子峰 m/z2924. 為（1）　25.. 為（1）（1） （1） ACDBB麥?zhǔn)现嘏?；具有γ－氫原子的不飽和化合物，?jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有Cα－Cβ鍵的斷裂。紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)是什么？ 答：在有機(jī)結(jié)構(gòu)鑒定中，紫外光譜在確定有機(jī)化合物的共軛體系、生色團(tuán)和芳香性等方面有獨(dú)到之處。四（左）五（右）B卷一、FTIR；γ—effect ；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場移動(dòng)。弛豫時(shí)間；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài)，維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢，產(chǎn)生NMR譜，該過程稱為弛豫過程，所需要的時(shí)間叫弛豫時(shí)間。 ACDBB核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式。由于m*＝m22/m1，用m*來確定m1與m2間的關(guān)系，是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。 B、吸收峰的數(shù)目 D、吸收峰的形狀紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于：DA、紫外光能量大 B、乙醇 C、甲醇 D、正己烷下列化合物中，在近紫外區(qū)（200～400nm）無吸收的是：A C、 D、 1頻率（MHz）108的輻射，其波長數(shù)值 為AA、 A、σ→σ* C、n→σ*自旋量子數(shù)I=0的原子核的特點(diǎn)是 不顯示磁性 ,不產(chǎn)生核磁共振現(xiàn)象 。FID信號是一個(gè)隨 時(shí)間 t 變化的函數(shù)，故又稱為 時(shí)疇 函數(shù)；而NMR信號是一個(gè)隨 頻率 變化的函數(shù)，故又稱為 頻疇 函數(shù)。 基峰。B) 具有側(cè)鏈的環(huán)烷烴優(yōu)先在側(cè)鏈部位斷裂，生成環(huán)狀游離基。C) 分子量為偶數(shù)的有機(jī)化合物不合或含偶數(shù)個(gè)氮原子，分子量為奇數(shù)的有機(jī)化合物含奇數(shù)個(gè)氮原子D) 有機(jī)化合物只能含偶數(shù)個(gè)氮原子某芳烴（M=120）的部分質(zhì)譜數(shù)據(jù): m/z 120 (M+) 豐度40%, m/z 92 豐度50%, m/z 91 豐度100%，試問該化合物結(jié)構(gòu)如何? （ A ） 1某一化合物（M=102），質(zhì)譜圖上于m/z 74 (70%)處給出一強(qiáng)峰，其結(jié)構(gòu)為（ C ） A) (CH3)2CHCOOCH3 B) CH3CH2CH2CH2COOH C) CH3CH2CH2COOCH3 D) (CH3)2CHCH2COOH1某烷烴類化合物MS圖如下右圖，該化合物的結(jié)構(gòu)為（ B ） A) C7H14 B) C2H5Br C) C3H7Cl D) C2H5F 1一個(gè)醚類，質(zhì)譜圖上在m/z92，處有一強(qiáng)的離子峰，該化合物結(jié)構(gòu)為何？（C）A B C D 1化合物 I 的MS圖中（M＝156），豐度最大的峰是（A）A m/z 99 B m/z 141 C m/z 113 D m/z 57 1下列離子中，哪個(gè)離子是奇數(shù)電子離子，偶數(shù)質(zhì)量？（C）A C3H5 B C4H11N C C3H6O D C4H9N21下列化合物，哪個(gè)能發(fā)生RDA裂解？（）A B C D 對于斷裂一根鍵的裂解過程，下面哪個(gè)說法是對的？（）A 在所有的化合物中直烷烴的分子離子峰最強(qiáng)。下列化合物中，哪個(gè)能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?？（?采用“氮規(guī)律”判斷分子離子峰是質(zhì)譜解析的手段之一，“氮規(guī)律”說：（）A 分