【正文】 大排列。③ DA反應(yīng)(DielsAlder reaction)雙烯體連有推電子基，親雙烯體連有吸電子基有利于反應(yīng)，雙烯體必須為順式?；瘜W(xué)性質(zhì)： 親電加成（活性比烯小）① 加X(jué)2機(jī)理跟烯烴一樣，反應(yīng)可停留在第一步，也可繼續(xù)反應(yīng)② 加HX機(jī)理與烯烴相同，可停留在第一步，也可繼續(xù)反應(yīng)③ 催化加H2O除乙炔外，其他產(chǎn)物都是酮 親核加成① ② 催化加氫① 徹底還原② 部分還原A、 順式B、 反式 氧化反應(yīng)① KMnO4② O3 端基炔的酸性酸性：NH3CHCHH2O 堿性：NaOHHCCNaNaNH2可以通過(guò)以上反映來(lái)分離端基炔 聚合反應(yīng)炔烴的制備 工業(yè)制法 化學(xué)制法① 鄰二鹵脫鹵化氫NaNH2的脫鹵作用比KOH強(qiáng)，可避免KOH反映時(shí)的重排問(wèn)題，能夠得到端基炔② 偕二鹵脫鹵化氫③ 伯鹵烷與炔鈉反應(yīng)二烯烴通式：CnH2n2孤立二烯與烯的性質(zhì)相似；累積二烯不穩(wěn)定；共軛二烯較穩(wěn)定，四個(gè)碳都是SP2雜化，四個(gè)P軌道平行垂直于分子面并側(cè)面重疊，電子可以離域在四個(gè)碳原子上，形成穩(wěn)定的大π鍵；共軛二烯的穩(wěn)定性還因?yàn)樗卸鄠€(gè)共振式，共振式越多越穩(wěn)定。④ 加鹵水（X2/H2O）反應(yīng)形成鹵鎓離子以及钅羊鹽⑤ 硼氫化（B2H6）總的反應(yīng)得到反馬加成的醇⑥ 烯烴的二聚 催化氫化 自由基加成（HBr的過(guò)氧化物效應(yīng)） 自由基聚合 α鹵代（自由基取代） 氧化① KMnO4氧化產(chǎn)物為鄰二醇、酮、酸、CO2② O3加入鋅粉防止H2O2將醛氧化為酸氧化產(chǎn)物為醛、酮③ RCOOOH烯烴的制備① 鹵代烷脫HX② 醇脫水醇與酸反應(yīng)，不易解離的醇羥基質(zhì)子化后在易解離脫水，形成碳正離子，反應(yīng)過(guò)程中有重排現(xiàn)象。碳正離子穩(wěn)定性次序：叔碳正離子仲伯，相對(duì)擁擠的雙鍵碳原子有生成更穩(wěn)定的碳正離子的傾向，可用烷基的推電子作用和超共軛作用來(lái)解釋其穩(wěn)定性?；瘜W(xué)性質(zhì)： 親電加成(electrophilic addition)① 加鹵素（X2）反應(yīng)過(guò)程中形成鹵鎓離子(onium ion)，然后帶負(fù)電的X在后面進(jìn)攻，加成為反式。幾何異構(gòu)：由于P軌道的側(cè)面重疊使得成鍵的C不能繞σ鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的異構(gòu)（只有雙鍵的兩端連有不同基團(tuán)才有幾何異構(gòu)）；可用順?lè)磥?lái)表示，相同基團(tuán)在同側(cè)為順，在兩側(cè)為反；也可用Z、E表示，較優(yōu)基團(tuán)在同側(cè)為Z，在兩側(cè)為E。每個(gè)軌道中各有一個(gè)電子，除此外還有一個(gè)垂直于該平面的P軌道，其中也有一個(gè)電子。 氧化反應(yīng)(oxidation reaction)① 完全氧化反應(yīng)同碳數(shù)的烷烴，正構(gòu)烷烴燃燒焓最大，含支鏈越多，燃燒焓越?、?部分氧化反應(yīng)被氧化劑氧化成醛、酮、酸等 異構(gòu)化異構(gòu)化可以改善油品辛烷值 熱裂（自由基機(jī)理）烷烴在沒(méi)有氧氣的條件下熱分解的反應(yīng)，可發(fā)生CC及CH鍵的均裂；CC斷裂一般開始在長(zhǎng)鏈中間斷裂，再進(jìn)行一系列βC斷裂；CH的斷裂需要較高的溫度。因?yàn)橥闊N為非極性分子，分子間的吸引力為色散力，它只能在近距離起作用，支鏈越多不利于分子緊密的靠在一起，所以色散力弱BP低；低級(jí)烷烴質(zhì)量小，每增加一個(gè)CH2，M變化大，BP相差大，高級(jí)烷烴M相差小，BP相差小，不易分離。 PKa=lgKa PKa4 強(qiáng)酸PKa4弱酸Lewis酸堿理論：酸是電子的受體，堿是電子的給體。 nsted酸堿理論：酸是質(zhì)子的給體，堿是質(zhì)子的受體。分子內(nèi)的氫鍵使沸點(diǎn)降低，分子間氫鍵使沸點(diǎn)升高。氫鍵：氫原子與一個(gè)電負(fù)性大、原子半徑小有孤對(duì)電子的原子（F、N、O）結(jié)合，這個(gè)原子由于強(qiáng)的電負(fù)性使與之連接的氫核更加的裸露，正電性更強(qiáng)，這個(gè)氫原子和其他分子的（F、N、O）原子相互吸引形成分子間氫鍵。分子間作用力（范德華力）決定物質(zhì)的物理性質(zhì)。μ=0為非極性分子；分子的極性也受極性的影響；外電場(chǎng)的影響也能使分子極化誘導(dǎo)效應(yīng)（inductive effect）：成鍵原子的電負(fù)性不同，引起分子內(nèi)電子云的分布不均，這種影響沿分子鏈靜電誘導(dǎo)傳遞下去并逐漸減弱。重疊越多，鍵越穩(wěn)定① 鍵長(zhǎng)：成鍵的兩個(gè)原子核之間的距離② 鍵能：成鍵時(shí)釋放的能量或斷鍵時(shí)吸收的能量③ 鍵角：分子內(nèi)原子與另外兩個(gè)原子形成的共價(jià)鍵在空間上的夾角④ 鍵的極性：成鍵原子的電負(fù)性不同，電負(fù)性大的原子帶有部分負(fù)電荷，電負(fù)性小的原子帶有部分正電荷，也即鍵的極化；鍵的極性由偶極距來(lái)衡量（μ=q。有機(jī)化合物的特性：① 原子之間主要通過(guò)共價(jià)鍵連接② 多數(shù)有機(jī)化合物熔點(diǎn)低、易燃燒（CCl4）除外③ 大多數(shù)有機(jī)化合物不易溶于水（低分子量的醇、醛、酮、羧酸、氨基酸和糖類等易溶于水）④ 多數(shù)有機(jī)化合物反應(yīng)速率慢、副反應(yīng)多分子鍵：分子內(nèi)原子間的作用力。 有機(jī)化學(xué)筆記[鍵入公司名稱]有機(jī)化學(xué)王積濤第二版lxhlxh052c2011/4/26課本筆記及自學(xué)心得有機(jī)化學(xué)筆記目錄引言 2第二章 烷烴(alkane) 6第三章 烯烴(alkene) 9第四章 炔烴和二烯烴（alkyne＆alkadiene） 15第五章 脂環(huán)烴(alicylic hydrocarbon) 19第六章 芳烴(aromatic hydrocarbon) 22第七章 立體化學(xué)(stereochemistry) 27第八章 鹵代烴(halide hydrocarbon) 29第九章 醇和酚(alcohol＆phenol) 35第十章 醚和環(huán)氧化合物(ether＆epoxide) 45第十一章 醛和酮(aldehyde＆ketone) 50第十二章 核磁共振（NMR） 68第十三章 紅外與紫外光譜(IR＆UV) 71第十四章 羧酸(carboxylic acid) 71第十五章 羧酸衍生物(Carboxylic acid derivatives) 76第十六章 碳負(fù)離子反應(yīng)(carbanion reaction) 80第十七章 胺(amine) 86引言有機(jī)化學(xué)：研究有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其變化規(guī)律的科學(xué)。有機(jī)化合物：碳?xì)浠衔锛捌溲苌锖?jiǎn)單的含碳化合物如COCO、碳酸鹽金屬氧化物等不屬于有機(jī)化合物，而CF2=CFB3N3等由于具有有機(jī)化合物的性質(zhì)而屬于有機(jī)化合物。決定物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)常見的分子鍵又共價(jià)鍵、離子鍵、配位鍵共價(jià)鍵是由成鍵原子的電子云相互重疊形成的。d）μ是部分電荷電量與距離的乘積，μ越大極性越強(qiáng)；對(duì)于多分子原子，μ是一個(gè)矢量和。由分子內(nèi)電負(fù)性不同而引起的叫做靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)，由外部電場(chǎng)或溶劑極性而引起的叫動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)性應(yīng)。分子間的作用力主要包括偶極作用力、色散力和氫鍵偶極作用力：存在于具有永久偶極的極性分子中色散力：由于電子的運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的瞬間：偶極而引起的微弱吸引力，只有在分子靠的很近的時(shí)候才起作用，與分子的接觸面積有關(guān)，存在于所有分子當(dāng)中。分子內(nèi)氫鍵也類似。原子核外的電子排布：① 鮑林不相容原理（每個(gè)軌道最多容納兩個(gè)電子且自旋反平行配對(duì)）② 能力最低原理（電子盡可能占據(jù)能量最低的軌道）③ 洪特規(guī)則（多個(gè)相同的簡(jiǎn)并軌道必須逐一填充一個(gè)自旋平行的電子）價(jià)鍵理論：① 如果原子各有一個(gè)未成對(duì)電子且自旋反平行，就能配對(duì)耦合形成共價(jià)鍵有2個(gè)或3個(gè)未成對(duì)電子那個(gè)就能形成雙鍵和三鍵② 未成對(duì)電子配對(duì)后不能與其他電子配對(duì)（飽和性）③ 電子云重疊越大成鍵越穩(wěn)定盡可能在電子云密度最大處重疊（方向性）④ 能量相近的軌道可以雜化，形成能量相等的軌道，成鍵能力更強(qiáng)（SP、SPSP3）Br 246。 酸 共軛堿 堿 共軛酸酸強(qiáng)度用酸在水中的解離常數(shù)Ka來(lái)測(cè)定，堿也一樣。堿 酸 酸堿加和物有機(jī)反應(yīng)的類型：按斷鍵的方式分為均裂和異裂，此外還有協(xié)同① 均裂反應(yīng)自由基反應(yīng) ② 異裂反應(yīng)離子型反應(yīng) ③ 協(xié)同反應(yīng)成鍵斷鍵同步發(fā)生 第二章 烷烴(alkane)開鏈飽和烷烴通式：CnH2n+2同系列：結(jié)構(gòu)相似，通式相同組成上差若干個(gè)CH2的一系列化合物同系物：同系列的各化合物互為同系物構(gòu)造：分子中原子間相互連接的方式和次序構(gòu)象：由于鍵的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子或原子團(tuán)在空間上的不同排列方式（交叉式和重疊式是兩種極限式）命名法：① 選最長(zhǎng)的、取代基最多的為主鏈② 從支鏈最近處開始編號(hào)③ 較優(yōu)基團(tuán)后列出④ 支鏈編號(hào)最小原則較優(yōu)基團(tuán)的次序原則：① 原子序數(shù)大較優(yōu)② 對(duì)于原子團(tuán)，若第一個(gè)原子相同則比較與其連接的其他原子烷烴的結(jié)構(gòu)：碳原子的SP3雜化：C原子構(gòu)型（2S）2（2Px）1（2Py）1中的2S中的一個(gè)電子激發(fā)到2Pz即（2S）1（2Px）1（2Py）1（2Pz）1形成4個(gè)相等的SP3雜化軌道，都可以和H的1S軌道及另一個(gè)C的SP3雜化軌道在軸向重疊形成CH，CCσ鍵乙烷的構(gòu)象： 紐曼投影式 透視式烷烴的物理性質(zhì)：沸點(diǎn)（Boil point）M↑BP↑對(duì)于同碳數(shù)的烷烴，支鏈越多BP越低。熔點(diǎn)（melt point）M↑MP↑一般偶碳數(shù)熔點(diǎn)比奇碳數(shù)升高多，因?yàn)榕继紨?shù)的兩端甲基不在同一個(gè)方向如堆積緊密，分子接觸面積大，MP高相對(duì)密度：溶解度：不溶于水，溶于有機(jī)溶劑烷烴的化學(xué)性質(zhì) 取代反應(yīng)（substitution reaction）① F2是唯一能與烷烴自動(dòng)發(fā)生反應(yīng)的鹵素，反應(yīng)劇烈② 在漫反射和熱的作用下CH4與Cl2反應(yīng)（Free radical theory）鏈引發(fā) 鏈轉(zhuǎn)移 鏈終止 事實(shí)上由于CH3Cl及CH2Cl2，CHCl3上的CH的解離能小于CH4上的CH的解離能，所以鹵代可以繼續(xù)進(jìn)行氯氣過(guò)量時(shí)，CCl4為主產(chǎn)物，只有CH4大量過(guò)量時(shí)CH3Cl才是主產(chǎn)物丙烷的氯代：自由基反應(yīng)中，自由基是反應(yīng)中間體，中間體越穩(wěn)定越有利于反應(yīng)自由基的穩(wěn)定性：叔碳自由基仲伯 ?CH3不同氫的鹵代活性順序：叔氫仲氫伯氫甲烷上的氫鹵素與烷烴的反應(yīng)活性：F2Cl2Br2I2因?yàn)锽r2與烷烴的反應(yīng)比較困難，對(duì)氫的選擇性高，產(chǎn)物純凈而Cl2對(duì)氫的選擇性差，產(chǎn)物