【正文】 ；5．用于生物堿含量測(cè)定。2．因?yàn)橛行┏煞秩绲鞍踪|(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等，也可和生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀反應(yīng)。具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的脂溶性生物堿能溶于熱氫氧化鈉溶液中。4．有的生物堿既溶于親脂性有機(jī)溶劑，又可溶于水，如麻黃堿。2．生物堿鹽易溶于水，難溶于親脂性有機(jī)溶劑，能溶于甲醇、乙醇中。編號(hào)：760：pKa的含義是什么？其數(shù)值的大小與生物堿堿性的強(qiáng)弱有何關(guān)系？氫鍵效應(yīng)對(duì)生物堿的堿性有何影響？為什么？【答案】1．生物堿共軛酸解離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)2．?dāng)?shù)值越大，生物堿堿性越強(qiáng)3．使生物堿堿性增強(qiáng)，形成共軛酸后，若可能形成分子內(nèi)氫鍵，則會(huì)使該共軛酸穩(wěn)定性增加，從而使該生物堿的酸性增強(qiáng)。2．生物堿接受質(zhì)子，形成共軛酸后，若可能形成分子內(nèi)氫鍵，則會(huì)使該共軛酸穩(wěn)定性增加，從而使該生物堿的酸性增強(qiáng)。編號(hào)：759：生物堿結(jié)構(gòu)的立體效應(yīng)對(duì)生物堿的堿性有何影響？氫鍵效應(yīng)為何可使生物堿的堿性增強(qiáng)？舉例說明。一般叔胺類生物堿溶解性怎樣？【答案】1．胺的堿性大于亞胺2．胺為SP3雜化，亞胺為SP2雜化。：如含羧基者可用碳酸氫鈉，含酚OH者可用氫氧化鈉，含內(nèi)酯環(huán)和內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)者可用熱氫氧化鈉分離。編號(hào)：756：生物堿單體的分離方法有哪些？并簡要說明。編號(hào)：755：如何預(yù)試某中藥中是否含有脂溶性生物堿？【答案】1．生藥用氨水堿化，氯仿提取，氯仿提取液用酸水萃取，取酸水提取液進(jìn)行下列反應(yīng)：2．碘化鉍鉀、碘化汞鉀、硅鎢酸，反應(yīng)陽性，提示有脂溶性生物堿。2．先用Na(或NaHg)等還原，再甲基化，再使CN斷鍵，或先用NaHg使CN斷鍵，再甲基化成季銨堿，再加熱使降解。試比較山奈酚30葡萄糖甙和山奈酚70葡萄糖甙的水溶性大小并說明理由。OH黃酮可溶于碳酸鈉水溶液，一般ΦOH黃酮可溶于氫氧化鈉水溶液，5OH黃酮與4羰基黃酮形成分子內(nèi)氫鍵，酸性最弱。OH一般ΦOH5OH黃酮3，7，4180。二羥基的引入可使黃酮類化合物，編號(hào)：747簡述二氯氧鋯枸櫞酸反應(yīng)的現(xiàn)象及用途【答案】1，黃酮類化合物的甲醇液加入二氯氧鋯呈黃色，加枸櫞酸后仍為黃色示有3羥基，若變淺則有3，5二羥基2，若黃色褪去則有5羥基而無3羥基3，此反應(yīng)用于區(qū)別黃酮類化合物中是否有3羥基或5羥基的存在編號(hào)：748試題：黃酮類化合物的酸性和結(jié)構(gòu)有什麼關(guān)系？【答案】1，酸性與酚羥基的數(shù)目和位置有關(guān)2，規(guī)律是：7，4180。編號(hào)：746：7，4180。編號(hào)：744試題：試比較在聚酰胺薄層中，以乙醇水為展開劑時(shí)，蘆丁和槲皮素的Rf值大小并說明理由。二羥基黃酮：可溶于5%碳酸氫鈉7或4180。二羥基7或4180。編號(hào)：743試題：多數(shù)黃酮類化合物為什麼具有酸性？簡述黃酮類化合物的酸性強(qiáng)弱規(guī)律及應(yīng)用。【答案】簡單香豆素（七葉甙或七葉內(nèi)酯或其它）呋喃香豆素（補(bǔ)骨脂素或其它）吡喃香豆素（紫花前胡素等）異香豆素其他香豆素編號(hào)：738試題：Emerson反應(yīng)的試劑及現(xiàn)象是什麼？和哪類基團(tuán)起反應(yīng)？有何用途？【答案】試劑：氨基安替比林和鐵氰化鉀現(xiàn)象：紅色化學(xué)基團(tuán)：酚羥基對(duì)位未取代者用途：用于檢識(shí)含有酚羥基對(duì)位有活潑氫的基團(tuán)編號(hào)：739試題：6羥基香豆素與7香豆素用那種化學(xué)反應(yīng)鑒別？為什麼？【答案】水解后，可用Gibbs反應(yīng)或Emerson反應(yīng)6羥基香豆素：水解后酚羥基對(duì)位無活潑氫，為負(fù)反應(yīng)7羥基香豆素：水解后酚羥基對(duì)位有活潑氫，為正反應(yīng)編號(hào)：740試題：Labat反應(yīng)與Ecgrine反應(yīng)有何異同點(diǎn)？【答案】相同：均可鑒別結(jié)構(gòu)中的亞甲二氧基，均在濃硫酸的條件下氧化亞甲二氧基為甲醛而顯色不同：Labat反應(yīng)用沒食子酸與濃硫酸作用Ecgrine反應(yīng)用變色酸與濃硫酸作用且最終反應(yīng)的顏色不同編號(hào)：741試題：Labat反應(yīng)的試劑組成，反應(yīng)現(xiàn)象和作用基團(tuán)分別是什麼？簡單原理是什么？你學(xué)過的哪個(gè)中藥、哪類成分具有此結(jié)構(gòu)？【答案】試劑組成：沒食子酸+濃硫酸反應(yīng)現(xiàn)象：藍(lán)綠色作用基團(tuán)：亞甲二氧基原理：具有亞甲二氧基成分在硫酸作用下生成甲醛，甲醛與沒食子酸縮合產(chǎn)生顏色。編號(hào)：734試題：？【答案】原理:內(nèi)酯結(jié)構(gòu)在堿性條件下開環(huán),與鹽酸羥胺生成異羥肟酸,再在酸性條件下與三價(jià)鐵離子生成紅色化合物，含有羧基的化合物可直接與三價(jià)鐵離子生成紅色化合物現(xiàn)象:紅色可與羧酸，酯類，內(nèi)酯和香豆素類成分作用編號(hào)：735試題：已知結(jié)構(gòu)的木脂素按其結(jié)構(gòu)可分為那幾類?寫出五類并寫出基本骨架結(jié)構(gòu)式。編號(hào)：732試題：某香豆素,其Gibbs反應(yīng)為(),將其加堿水解后Gibbs反應(yīng)為(+),此結(jié)果說明了什麼？為什麼?【答案】此結(jié)果說明該香豆素6位無任何基團(tuán)取代，且母核中無酚羥基對(duì)位的活潑氫基團(tuán)，故水解前Gibbs反應(yīng)為()該香豆素堿水解反應(yīng)發(fā)生在1，2位之間，內(nèi)酯環(huán)開裂后使1位生成酚羥基，該位的對(duì)位是6位，水解后產(chǎn)生了酚羥基對(duì)位的活潑氫基團(tuán)，故水解后Gibbs反應(yīng)為(+)編號(hào)：733試題：香豆素類化合物在提取，精制時(shí)為什麼可用堿溶酸沉法?應(yīng)注意什么事項(xiàng)？為什么？【答案】具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),加堿開裂可溶于堿水,加酸環(huán)和,不溶于酸水而析出來。編號(hào)：731試題：簡述Gibbs反應(yīng)的試劑組成,反應(yīng)原理和反應(yīng)現(xiàn)象，其在香豆素結(jié)構(gòu)確定中有何用處？【答案】試劑組成:2，6—二氯（溴）苯醌氯亞胺反應(yīng)原理:在弱堿性條件下和酚羥基對(duì)位的活潑氫縮合生成蘭色化合物.反應(yīng)現(xiàn)象:蘭色如5位有OH（或8位）可推斷5位（或8位）有無取代?；蛴萌軇┓?，分別用乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。【答案】1．大黃用70%甲醇提取2．提取物經(jīng)SephadexLH20凝膠柱分離%甲醇洗脫，分段收集，依次得到c、b、a。，加10%H2SO4水液，加熱510分鐘后加入乙醚，振搖，放置，分取乙醚層，再加入1%NaOH水溶液，如水層顯紅色，說明此中藥可能含有羥基蒽醌類成分。Brontrager反應(yīng)為羥基蒽醌的反應(yīng)，番瀉甙A為二蒽酮類，大黃素glu甙為羥基蒽醌類。編號(hào)：726：用化學(xué)反應(yīng)如何鑒別大黃素（a）、大黃素葡萄糖甙（b）、番瀉甙A（c）？為什么？【答案】Molish反應(yīng)呈陰性者為a，后二者再用borntrager反應(yīng)鑒別，加堿后呈紫紅色者為b，呈黃色者c。編號(hào)：725：羥基蒽醌的酸性與結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？題號(hào)877【答案】1．與位置及數(shù)目有關(guān)。；,不溶于Na2CO3，可溶于NaOH。可用流程表示。六．按物質(zhì)代謝有一級(jí)代謝產(chǎn)物、二級(jí)代謝產(chǎn)物。四．按極性程度：親脂性（非極性）、中等極性、親水性（極性）。二．按化學(xué)結(jié)構(gòu)母核或骨架：甙、黃酮、甾類、萜類、醌類等。編號(hào)：716：簡述中藥化學(xué)成分劃分概況。3．常用水—乙醇不同比例為移動(dòng)相。.. . . ..編號(hào)：710章節(jié)實(shí)驗(yàn)二試題：實(shí)驗(yàn)中蘆丁和槲皮素的層析檢識(shí)選用了何種擔(dān)體？分離原理是什么？此種擔(dān)體較常用的移動(dòng)相是什么？為何選用AlCl3作顯色劑？寫出槲皮素結(jié)構(gòu)式?！敬鸢浮?．聚酰胺2．原理是氫鍵吸附。4．蘆丁與槲皮素為黃酮類，且都有5OH、鄰二酚羥基，槲皮素還有3OH，與AlCl3反應(yīng)可顯黃綠色熒光。（寫出五種類型）題號(hào)868【答案】一．按物質(zhì)基本類型：有無機(jī)成分、有機(jī)成分。三．按酸堿性：酸性、中性、堿性成分。五．有無活性：有效（有活性）成分、無效成分。編號(hào)：718：某氯仿或乙醚中含有機(jī)酸、酚性成分、中性成分、堿性成分，如何用萃取法將它們分離。編號(hào)：722：在羥基蒽醌中，羥基位置與酸性強(qiáng)弱有何關(guān)系？為什么？對(duì)堿的溶解性有何不同？題號(hào)874【答案】βOH酸性較強(qiáng)，αOH酸性較弱。編號(hào)：723：羥基蒽醌乙酰化時(shí)，乙?；噭┯心男┓N？欲保護(hù)αOH，須用什么方法？為什么？題號(hào)875【答案】、醋酐、醋酐+硼酸、醋酐+硫酸、醋酐+吡啶。，并且該絡(luò)合物不穩(wěn)定，加水可分解，恢復(fù)原結(jié)構(gòu)。2．αOH的酸性小于βOH；3．?dāng)?shù)目相同時(shí)：1）個(gè)αOH時(shí)，1，8二羥基酸性大于1，4或1，5二羥基；2）1個(gè)αOH、1個(gè)βOH時(shí)，1，3二羥基或1，6二羥基酸性強(qiáng)；3）2個(gè)βOH時(shí)，3，6二羥基酸性最強(qiáng)、2，3二羥基酸性則弱。Molish反應(yīng)為糖的反應(yīng)，大黃素結(jié)構(gòu)中無糖部分，所以Molish反應(yīng)為陰性。編號(hào)：728：Feigl反應(yīng)試劑、反應(yīng)條件、現(xiàn)象和機(jī)理是什么？對(duì)苯醌在此反應(yīng)中的作用是什么？【答案】1．甲醛、鄰二硝基苯2．堿性3．紫色3．對(duì)苯醌和甲醛在堿性條件下被還原為對(duì)二酚，后者和鄰二硝基苯及甲醛發(fā)生氧化還原。編號(hào)：729：Borntrager反應(yīng)的試劑是什么？用于檢查何類成分？陽性反應(yīng)現(xiàn)象是什么？如何檢識(shí)中藥中可能含此類成分？【答案】1．氫氧化鈉、碳酸鈉等堿性試劑；2．羥基蒽醌；—紫紅色。編號(hào)：730：如何從大黃中提取并分離大黃酸（a）、大黃酸葡萄糖甙（b）和番瀉甙A（c）？（可用流程表示）說明原理。原理：根據(jù)分子量大小分離。根據(jù)極性大小，對(duì)不同溶劑的溶解性不同分離。也可利用開環(huán)后反應(yīng)確定6位有無取代基。應(yīng)注意加熱時(shí)間不可太長，否則開環(huán)后會(huì)由順式鄰羥基桂皮酸變成反式鄰羥基桂皮酸而不能再環(huán)合，最后得不到香豆素類化合物?！敬鸢浮亢唵文局貑苇h(huán)氧木脂素木脂內(nèi)酯環(huán)木脂素雙環(huán)氧木脂素環(huán)木脂內(nèi)酯聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素新木脂素編號(hào)：736試題：根據(jù)已發(fā)現(xiàn)的香豆素結(jié)構(gòu)，可將其分為哪幾類？寫出其中三類的代表或重要化合物并寫出基本化學(xué)結(jié)構(gòu)。五味子中木脂素類成分具有此結(jié)構(gòu)?！敬鸢浮?，黃酮類多具有酚羥基，固有酸性2，酸性強(qiáng)弱規(guī)律是：7，4180。羥基一般酚羥基5羥基7，4180。羥基黃酮：可溶于5%碳酸鈉一般酚羥基和5羥基黃酮：可溶于氫氧化鈉，故可用pH梯度萃取法分離黃酮?！敬鸢浮浚禾J丁槲皮素，聚酰胺是非極性固定相，層析行為是反相分配層析，蘆丁比槲皮素極性大，故Rf值：蘆丁槲皮素編號(hào)：745試題：聚酰胺層析法用于分離黃酮類成分的原理，應(yīng)用條件和分離對(duì)象，洗脫行為分別是什麼？【答案】：氫鍵原理（類似于反相分配原理），分離酚羥基位置不同，數(shù)目不同，形成氫鍵能力差異的化合物，甙先洗下，因甙元形成氫鍵的能力強(qiáng)：類似于正相分配原理，應(yīng)用于極性不同的化合物的分離，甙元的極性小，故甙元先被洗下。二羥基的引入對(duì)黃酮類化合物有那些影響？【答案】7，4180。二OH7或4180。二OH黃酮可溶于碳酸氫鈉水溶液，7或4180。編號(hào)：749試題：山奈酚屬哪類成分？寫出其基本結(jié)構(gòu)?！敬鸢浮克苄裕荷侥畏?0葡萄糖甙大于山奈酚70葡萄糖甙原因：山奈酚30葡萄糖甙的糖基與4位羰基的空間障礙，形成了非平面分子編號(hào)：750試題：游離的黃酮類化合物的甙元中，哪些具有旋光性？為什麼？【答案】有旋光性的甙元有：二氫黃酮，二氫黃酮醇，二氫異黃酮，黃烷醇，原因：結(jié)構(gòu)中有手性碳原子編號(hào)：753：生物堿的Emde降解比霍夫曼降解有何優(yōu)點(diǎn)？Emde降解法分哪幾步？【答案】1．凡具有或等結(jié)構(gòu)的生物堿不能進(jìn)行霍夫曼降解，可用Emde方法使CN鍵斷裂。編號(hào)：754：如何用離子交換法從藥材中提取精制生物堿？【答案】1．生藥用酸水提取2．酸水提取液通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，水洗至水洗液無色3．樹脂取出，晾干后堿化，用乙醇或氯仿提取4．提取液回收溶劑后得到總生物堿?；蛏幱眉状迹ɑ蛞掖迹┨崛。状迹ɑ蛞掖迹┨崛∥镉盟崴芙?，過濾，得到的酸水溶解液用堿堿化，氯仿萃取，氯仿萃取液再用酸水萃取，取酸水提取液進(jìn)行上述反應(yīng)，若反應(yīng)為陽性，提示有脂溶性生物堿?！敬鸢浮?．利用堿性不同，采用pH梯度萃取的方法分離。：吸附層析可采用氧化鋁和硅膠為吸附劑，亦可采用分配層析編號(hào)：757：如何自堿水提取液中分離季銨生物堿？【答案】1．堿水溶液酸化，加雷氏銨鹽沉淀2．濾取沉淀，用丙酮溶解，過濾，丙酮溶解液通過氧化鋁柱，丙酮洗脫凈化3．凈化后，加硫酸銀、氯化鋇分解沉淀，得到季銨堿鹽酸鹽編號(hào)：758：比較胺和亞胺結(jié)構(gòu)生物堿的堿性強(qiáng)弱，并解釋其原因。3．一般叔胺類生物堿難溶或不溶于水，而溶于有機(jī)溶劑如醇、丙酮、氯仿等，可溶于酸水。【答案】1．在生物堿的胺基或N原子附近，增加取代基團(tuán)或增大取代基團(tuán)，因?yàn)榭臻g位阻的增加，使生物堿的堿性降低。3．如偽麻黃堿堿性比麻黃堿堿性強(qiáng)（或其它）。編號(hào)：761：不同生物堿的溶解性有何差異？【答案】1．親脂性生物堿易溶于有機(jī)溶劑，如苯、氯仿、乙醇、甲醇等。3．親水性生物堿、季銨型生物堿可溶于水。5．酚性生物堿和酸性生物堿能溶于酸水又能溶于堿水。編號(hào)：762：如果在某中藥水提液中分別加入三種生物堿沉淀試劑，均有沉淀產(chǎn)生，能否說明該中藥水提液一定含有生物堿？為什么？如何操作才能說明該中藥中可能含有生物堿？【答案】1．不能說明該中藥水提液一定含有生物堿。3．將水液堿化后用氯仿萃取，氯仿液蒸干，酸水溶解后再做試驗(yàn)，如陽性即可說明。編號(hào)：764：總生物堿的提取溶劑有哪些？各采用何種提取方法？【答案】1）水或酸水提取：浸漬法、滲漉法，含淀粉少者也可考慮煎煮法2）醇