【正文】 的夾角恰好滿足布拉格方程，而產(chǎn)生衍射。粉末法是通過單色X射線照射多晶體樣品，入射X射線波長固定。旋轉(zhuǎn)晶體法主要用于研究晶體結(jié)構(gòu) 。旋轉(zhuǎn)單晶法是用單色X射線照射單晶體，并且使晶體不斷地旋轉(zhuǎn)。勞埃法主要用于分析晶體的對稱性和進(jìn)行晶體定向。用連續(xù)X射線譜作為入射光源，單晶固定不動(dòng)，入射線與各衍射面的夾角也固定不動(dòng)，靠衍射面選擇不同波長的X射線來滿足布拉格方程。各有什么應(yīng)用？答：（1）勞埃法（勞厄法）。6. X射線分析有哪些應(yīng)用？答： 物相分析；定量分析；晶胞參數(shù)的精確測定；晶粒尺寸和點(diǎn)陣畸變的測定；介孔材料、長周期材料的低角度區(qū)衍射；薄膜的物相鑒定及取向測定；薄膜的反射率、厚度、密度及界面粗糙度測定。（2）已知入射X射線的波長，通過測量θ，求面網(wǎng)間距。應(yīng)用：（1）已知晶體的d值，通過測量θ，求特征X射線的λ，并通過λ判斷產(chǎn)生特征X射線的元素。X射線在該方向上發(fā)生衍射的條件X射線通過干涉加強(qiáng)的條件是△為波長的整數(shù)倍，即△=nλ；故有nλ=2 dsinθ。5. 布拉格方程的推導(dǎo)和應(yīng)用。3. X射線的強(qiáng)度變化與哪些因素有關(guān)？答：連續(xù)X射線的總強(qiáng)度取決于電壓、電流、陽極靶原子序數(shù)實(shí)驗(yàn)證明，連續(xù)X射線的總強(qiáng)度與管電流i、管電壓V、陽極靶的原子序數(shù)Z存在如下關(guān)系： 4. X射線與物質(zhì)相互作用有哪三種情形？答：X射線與物質(zhì)相互作用時(shí)，產(chǎn)生各種不同的和復(fù)雜的過程。當(dāng)發(fā)生這種過渡時(shí)，原子的能量重新減少，多余的能量就作為X射線量子發(fā)射出來X射線的頻率由下式?jīng)Q定：hv =E2E1式中E1和E2為原子的正常狀態(tài)能量和受刺激狀態(tài)時(shí)的能量由于各類原子的能階有別，所以特征X射線的波長隨陽極的材料而異。此時(shí)原子過渡到不穩(wěn)定的受刺激的狀態(tài)。特征X射線產(chǎn)生的原因：特征X射線光譜產(chǎn)生的原因與連續(xù)光譜完全不同。因此，稱之為特征X射線或標(biāo)識(shí)X射線。因此，由此產(chǎn)生的X射線譜是連續(xù)的，但是有一個(gè)最短波長的極限，這相當(dāng)于某些電子把其全部的能量轉(zhuǎn)變?yōu)閄射線能量時(shí)，頻率最大的情況。每一個(gè)電子，由于突然停下來的結(jié)果，它把它的動(dòng)能的一部分變?yōu)闊崮?，一部分變?yōu)橐粋€(gè)或幾個(gè)X射線量子。它與可見光中的白光相似，故稱白色X射線或稱連續(xù)X射線。答：何謂連續(xù)X射線：正如太陽光包含有紅、橙、黃、綠、藍(lán)、靛、紫等許多不同波長的光一樣，從X射線管中發(fā)出的X射線也不是單一波長（單色）的，而是包含有許多不同波長的X射線。本質(zhì)：X射線的本質(zhì)是一種電磁波，具有波粒二象性，既具有波動(dòng)性，又具有粒子性，在X射線衍射分析中應(yīng)用的主要是它的波動(dòng)性，反應(yīng)在傳播過程中發(fā)生干涉，衍射作用，而在與物質(zhì)相互作用，進(jìn)行能量交換時(shí)，則表現(xiàn)出它的離子性。其中一種重要的形式是以光子的形式輻射，這就是X射線的發(fā)生。外層高能級上的電子必然會(huì)填補(bǔ)這個(gè)空穴，這一過程成稱為躍遷。當(dāng)原子受到電子的高速撞擊時(shí)，如果這些電子束的能量足夠大，它們就會(huì)將原子內(nèi)層的電子打出去，這一過程成為激發(fā)。 內(nèi)標(biāo)物要滿足以下要求：（a）試樣中不含有該物質(zhì)；（b）與被測組分性質(zhì)比較接近；（c）不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；（d）出峰位置應(yīng)位于被測組分附近，且無組分峰影響。答：當(dāng)只需測定試樣中某幾種組分,而且試樣中所有組分不能全部出峰時(shí),可采用此法。指相鄰兩個(gè)峰的分離程度。色譜基本定義：保留時(shí)間、保留體積、分離度等保留時(shí)間tR指被測組分從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)濃度最大值時(shí)所需要的時(shí)間保留體積VR指從進(jìn)樣開始到柱后被測組分出現(xiàn)濃度最大值時(shí)所通過的載氣體積，即VR = tR 當(dāng)試樣復(fù)雜時(shí)，分離室溫度需要按一定程序控制溫度變化，各組分在最佳溫度下分離高效液相色譜流動(dòng)相在使用前要如何處理? （1），以防不溶物磨損高壓泵和堵塞流路、色譜柱等；（2）對流動(dòng)相進(jìn)行脫氣處理，否則，溶于流動(dòng)相中的氣體形成氣泡會(huì)影響泵、檢測器的使用；高效液相色譜對流動(dòng)相有什么基本要求? （1）與色譜柱不發(fā)生不可逆化學(xué)變化，即保留柱效或柱子的保留性質(zhì)長期不變；（2）能溶解被分離的樣品；（3）與所用的檢測器匹配；（4）黏度盡可能小，以獲得高的柱效；（5）價(jià)格便宜、毒性小、易于純化；簡述色譜分析的定量原理 。 柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點(diǎn)時(shí)的溫度。柱溫升高，分離度下降，色譜峰變窄變高。 柱內(nèi)徑一般為3~4厘米。 填充色譜柱的柱長通常為1~3米。(1) 固定相的選擇 氣－液色譜，應(yīng)根據(jù)“相似相溶”的原則(2)柱長和柱內(nèi)徑的選擇增加柱長對提高分離度有利（分離度R正比于柱長L2），但組分的保留時(shí)間tR↑ ，且柱阻力↑，不便操作。紫外檢測器；b.a.高效分離柱：(4)(2)(1)（7）易于自動(dòng)化現(xiàn)在的色譜儀器已經(jīng)可以實(shí)現(xiàn)從進(jìn)樣到數(shù)據(jù)處理的全自動(dòng)化操作。（4）樣品用量少一次分析通常只需數(shù)納升至數(shù)微升的溶液樣品。面網(wǎng)符號(hào)采用米氏符號(hào)，寫成（hkl），是指面網(wǎng)在晶軸上的分?jǐn)?shù)截距的倒數(shù)（等于在晶軸上的截距系數(shù)的倒數(shù)色譜部分思考題：色譜分析的主要特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)？ ？（1）分離效率高（2）分析速度快（3）檢測靈敏度高隨著信號(hào)處理和檢測器制作技術(shù)的進(jìn)步，不經(jīng)過預(yù)濃縮可以直接檢測 109g 級的微量物質(zhì)。其中 u:v:w = MR/a : MK/b : MF/c。晶棱符號(hào)：晶棱符號(hào)只涉及方向, 不涉及具體位置。由米勒發(fā)明，也稱米氏符號(hào)。 晶面符號(hào):它是根據(jù)晶面與各結(jié)晶軸的交截關(guān)系，用簡單的數(shù)字符號(hào)形式來表達(dá)它們在晶體上方位的一種晶體學(xué)符號(hào)。? 微觀對稱的主要特征：格子構(gòu)造為無限圖形的對稱；對稱要素的組合在空間呈周期性分布（有平移操作）。6 晶體的對稱特點(diǎn)。 （3）洪德規(guī)則：電子在簡并軌道上排布時(shí)，總是以自旋相同的方式分占盡可能多的軌道。由泡利不相容原理，可知一個(gè)原子軌道最多只能容納兩個(gè)電子，而且這兩個(gè)電子的自旋必須相反。5 舉例說明泡利不相容原理、能量最低原理和洪德規(guī)則的應(yīng)用。③ 磁量子數(shù)m 磁量子數(shù) m 決定原子軌道在空間的取向。① 主量子數(shù)n 主量子數(shù) n 決定原子軌道的能量。等軸晶系：a = b = c，α=β=γ = 90176。穩(wěn)定性。對稱性：晶體中的晶面晶棱、角頂、結(jié)點(diǎn)及物理化學(xué)性質(zhì)等在不同方向作有規(guī)律地重復(fù)。 結(jié)晶均一性：同一晶體的不同部分具有相同的性質(zhì)。（6）分析測試儀器超小型化 過去的大型精密儀器，現(xiàn)在都可以放在辦公桌上了，如激光拉曼光譜儀、光學(xué)吸收譜儀等等。（3）分析測試儀器多功能化 如電子顯微鏡、掃描探針、X射線衍射儀等。分析測試思考題序論部分思考題1 現(xiàn)代分析測試技術(shù)的特點(diǎn)有哪些?（1）分析測試儀器系列化 化學(xué)成分分析、結(jié)構(gòu)分析、譜學(xué)分析、顯微分析、物化性能分析等等。（2）分析測試儀器數(shù)字化 控制程序化，結(jié)果（數(shù)據(jù)、圖像）數(shù)字化、分析計(jì)算自動(dòng)化、操作界面化、簡單化等。（4）分析測試速度高速化 如X射線衍射儀、紅外光譜儀、 DNA測序等（5）分析測試試樣超微量化 成分和結(jié)構(gòu)的微區(qū)分析、生化分析等。2 晶體有哪些基本性質(zhì)？ 自限性（自范性）：晶體在一定條件下能自發(fā)形成幾何多面體的形狀。各向異性：晶體性質(zhì)隨方位不同而有差異的特性。最小內(nèi)能性：在相同熱力學(xué)條件下，與同種成分的非晶體液體、氣體相比，其內(nèi)能最小。3 等軸晶系的晶面間距的計(jì)算。4 核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)描述。② 角量子數(shù) l 角量子數(shù) 決定原子軌道的形狀。④ 自旋量子數(shù)ms 決定電子自旋方向綜上所述，n、l 、m 三個(gè)量子數(shù)可以確定一個(gè)原子軌道，而 n、l 、m 、 ms四個(gè)量子數(shù)可以確定電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。答：（1）泡利不相容原理：在一個(gè)原子中，不可能存在四個(gè)量子數(shù)完全相同的兩個(gè)電子。 （2）能量最低原理：在不違背泡利不相容原理的前提下，核外電子總是盡可能排布在能量最低的軌道上，當(dāng)能量最低的軌道排滿后，電子才依次排布在能量較高的軌道上。作為洪德規(guī)則的補(bǔ)充，簡并軌道在全充滿、半充滿和全空時(shí)是比較穩(wěn)定的。? 宏觀對稱的主要特征：有限圖形的對稱；對稱要素的組合在空間相交于一點(diǎn)（沒有平移操作）。 晶體內(nèi)部構(gòu)造中除其外形上可能出現(xiàn)的對稱要素外，還出現(xiàn)特有的與平移有關(guān)的微觀對稱要素：平移軸、滑移面（象移面）、螺旋軸 7 晶面、晶棱、面網(wǎng)符號(hào)的計(jì)算及表示方法。晶面符號(hào)的具體數(shù)值等于該晶面在結(jié)晶軸上所截截距系數(shù)的倒數(shù)比，表達(dá)為（h k l）。 如晶面符號(hào)為（321）。為晶棱上某點(diǎn)在結(jié)晶軸上所截截距系數(shù)的比，表達(dá)為[u v w]。如圖晶棱符號(hào)為[123]。如采用預(yù)濃