【正文】 的研究不如硅基介孔材料活躍。前者如普通的SiO2氣凝膠、微晶玻璃等，孔徑范圍較大，孔道形狀不規(guī)則；后者是以表面活性劑形成的超分子結(jié)構(gòu)為模板，利用溶膠 凝膠工藝，～30nm，孔徑分布窄且有規(guī)則孔道結(jié)構(gòu)的無機多孔材料，如M41S等。第一類是由Mobil公司[4]合成的M41S系列，包括六方相的MCM4立方相的MCM48和層狀結(jié)構(gòu)的MCM50。其后Stucky及其合作者[57]把該機理擴大到SI+、S+XI+以及SM+I途徑。第二類是由Pinnavaia課題組[1014]提出的兩個中立途徑，以中性伯胺或非離子型表面活性劑與中性低聚硅前驅(qū)體采用基于氫鍵作用的S0I0/N0I0自組裝過程合成的介孔分子篩。這兩類分子篩屬非晶態(tài)，且模板劑很容易通過溶劑萃取除去[15]。而其較短的中孔比一維孔道結(jié)構(gòu)的MCM41或SBA型分子篩具有更優(yōu)越的擴散性能。并且其中的模板劑可通過焙燒或溶劑萃取脫除，且焙燒溫度要比MCM41低得多。1994年Huo等[20]合成M41S時，用完全相同的陽離子表面活性劑作為模板劑，在強酸性（如HCl）室溫條件下合成出介孔MCM41分子篩，同時用端基較大的表面活性劑如十六烷基三乙基溴化胺等做模板劑，在類似的條件下合成出MCM48。酸性介質(zhì)中，自身組配的主要驅(qū)動力是靜電作用，即假設(shè)在陽離子SiO2物種與陽離子表面活性劑的極性頭之間的相互作用是借助于兩者之間的鹵離子起作用，并將這一思路擴展到其他介孔材料的合成中，制備出一系列介孔過渡金屬氧化物材料，如PbO、WO3等[21]。Tanev等[22]用中性長鏈伯胺分子作模板劑，在水乙醇二元體系中室溫酸性水解正硅酸乙酯（TEOS）合成六邊形相介孔分子篩，記作HMS。與靜電匹配途徑相比，經(jīng)S0I0（中性表面活性劑及中性無機離子）途徑合成的介孔分子篩具有較厚的孔壁，進而提高了產(chǎn)物介孔骨架結(jié)構(gòu)的熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性。結(jié)果表明，隨著反應(yīng)的進行，H2O2的轉(zhuǎn)化率和選擇性均有所提高，但對環(huán)氧化物的選擇性則有所降低。而在同樣反應(yīng)中，用Tiβ沸石的轉(zhuǎn)化率為30%，TS1則無活性。實驗表明，在較大烯烴體積含量的環(huán)氧化反應(yīng)中，TiMCM48的活性高于TiMCM41，這可能是由于前者互有三維孔道結(jié)構(gòu)，H2O2和TBHP兩種氧化劑均有利于反式異構(gòu)體的環(huán)氧化。在以TBHP為氧化劑的環(huán)己烯小環(huán)氧化反應(yīng)中，1小時后轉(zhuǎn)化率達50%，TBHP的選擇性為95%，但此類催化劑易失活。通過改變兩側(cè)或中間烷基鏈的長度和性質(zhì)能明顯調(diào)節(jié)產(chǎn)物的介孔結(jié)構(gòu)，并發(fā)現(xiàn)用作助溶劑的非極性分子如三甲基苯的引入能滲透膠團中心的憎水部分使膠團膨脹，晶胞增大，進而擴大了產(chǎn)物的孔徑。SBA2產(chǎn)物中的模板劑可通過焙燒除去，它的熱穩(wěn)定性高達800℃。苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)（反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)時間7小時）時，苯乙烯轉(zhuǎn)化率達19%，%。結(jié)果表明，交換時間9小時、交換溫度120℃、活化溫度200℃是制備HMSV催化劑的最佳條件。張小明等[29]以十八烷基、聚氧乙烯醚為模板劑，以二氧化硅為硅源成功合成了VMSU層狀介孔分子篩。趙杉林等[30]以溴代十六烷吡啶為模板劑，硅溶膠為硅源，用微波輻射法合成出髙結(jié)晶度的介孔雜原子VMCM41分子篩。郭建新等[31]以十六烷基三甲基溴化銨為模板劑，在強酸性介質(zhì)中，以S+XI+（氧離子表面活性劑、鹵素或金屬陽離子及陽性無機離子）組配途徑成功地合成了VMCM41，在苯乙烯催化反應(yīng)中，苯甲醛的選擇性高達81%。有序介孔材料作為一種多孔納米結(jié)構(gòu)材料已發(fā)現(xiàn)了多種介孔結(jié)構(gòu)，其主要特征為：①長程即介觀水平結(jié)構(gòu)有序；②孔徑分布窄，孔徑大小可以調(diào)節(jié)；③經(jīng)過優(yōu)化合成條件或后處理，可具有很好的熱穩(wěn)定性和一定的水熱穩(wěn)定性；比表面積大，可高達1000m2/g；顆粒具有規(guī)則外形，且可在微米尺度內(nèi)保持高度的孔道有序性。表12 至今已考察過制取多孔炭材料的原料制備多孔炭材料的原料甘蔗渣糖蜜泥煤油煙廢橡膠、廢輪胎甜菜渣 鋸屑煙煤煙道炭黑廢紙咖啡豆木材無煙煤黃血鹽殘渣合成樹脂/纖維椰子殼竹 石油瀝青活性污泥 樹皮果核血液油母頁巖畜產(chǎn)廢棄物木質(zhì)素核桃、栗子殼褐煤石油焦酒廠廢棄物樹皮棉子殼海藻硫酸渣皮革廠廢棄物建筑廢材玉米芯和莖石墨油炭 紙漿廠廢渣都市垃圾稻麥殼、桿骨 煤焦油瀝青水產(chǎn)工場廢物廢活性炭最近加璐等總結(jié)了近年來國內(nèi)外利用不同原料來制取各種活性炭的基本情況[32]，表明活性炭原料的開發(fā)研究比較活躍。早期多孔炭系是由含碳的天然植物或礦物為原料，如果殼、果核、木材、各種牌號的煤炭和重質(zhì)石油瀝青等。一是為制造應(yīng)用量大面廣，性能一般但價格低廉的制品，著眼于利用低品位煤炭(泥煤或褐煤)、木材邊角廢料、竹材、紙漿廢液、廢焦、廢橡膠輪胎及廢塑料,各種廢棄的農(nóng)副產(chǎn)品等。從孔結(jié)構(gòu)和形態(tài)的控制角度考慮多是從合成樹脂、合成纖維出發(fā)，如吸脫附速度快的活性炭纖維，較多中孔結(jié)構(gòu)的醫(yī)用碳吸附劑，有特殊透過性能的多孔炭膜以及燃料電池用的多孔炭板等。其原因是制造木炭時只需炭化而不必活化，且原料除闊葉樹外也可用間伐的針葉樹及建筑、包裝廢材，故價格比活性炭便宜。 介孔材料的制備方法有序介孔材料是一類新型的納米材料，其特點是孔徑分布范圍窄并排列有序，具有高比表面積、孔容積大以及較高的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性，在作為精細化學品催化劑和生物大分子吸附分離等方面以及光、電、磁等功能材料領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。介孔分子篩的穩(wěn)定性是影響應(yīng)用的主要因素，而合成分子篩的過程參數(shù)，模板劑種類均對它們的穩(wěn)定性有非常重要的影響。模板技術(shù)在分子篩合成研究中一直占有非常重要的地位。1992年，Mobil[33]科學家們的研究工作使超分子模板技術(shù)步入它的黃金階段，作為形狀印記（離子印跡、分子印跡、超分子印跡、微生物印跡、宏觀印跡等）的一個重要組成部分，模板法制備介孔分子篩得以蓬勃發(fā)展。介孔分子篩的特點可歸納為：以表面活性劑分子聚集體為模板，通過表面活性劑分子聚集體和無機物種之間的界面組裝過程實現(xiàn)對介觀圖式結(jié)構(gòu)的剪裁。介孔分子篩的結(jié)構(gòu)和性能介于無機分子篩（如沸石分子篩）之間。的小角范圍內(nèi)，對應(yīng)的類晶體結(jié)構(gòu)介于納米尺度，較普通晶體大得多。利用模板技術(shù)制備具有孔徑均一、分布規(guī)整的晶體可以用作納米反應(yīng)器，太陽能收集器，定量控制裝置以及用作X射線或者中子的微聚焦鏡。另外，模板技術(shù)源于生物礦化過程，隨著人們對組裝過程認識的不斷深入，人們必然加深對生物礦化過程乃至生命過程的理解，最終指導有意識的合成人們所需要的仿生材料。(2) 模板法合成的OMC的結(jié)構(gòu)正好與主體材料結(jié)構(gòu)相反，因此主體材料的壁厚決定OMC的孔徑大小，OMC的孔徑一般在10nm以下。碳前驅(qū)體的填充路徑有兩種：液相浸漬和化學氣相沉積。如Ryoo[34]等在合成CMK1介孔炭時，以蔗糖為碳前驅(qū)體，分子篩MCM