【正文】 Rc 、 Rd 、Re 、 Rg 擬人參皂苷 F11等西洋參桔梗苷 D 、 D2等桔梗人參皂苷 Ro 、 Ra 、 Rb RbRb Rc 、 Rd 、 Re 、 Rf 、 RgRh Rh Rh Rs1等人參主要三萜皂苷類成分中藥名稱主要三萜皂苷類成分中藥名稱甘草酸、新甘草苷等甘草酸棗仁皂苷 、酸棗仁柴胡皂苷 、 、 、 、 、 等柴胡遠志皂苷 、 、 、 、 、 等遠志黃芪甲苷、黃芪皂苷乙等黃芪兩頭尖皂苷 、 、 …、兩頭尖人參皂苷 、 、 、 和三七皂苷 、 、 、 、 等三七人參皂苷 、 竹節(jié)參皂苷 Ⅲ 、 Ⅳ 、 Ⅴ竹節(jié)參人參皂苷 、 、 、 、 、 、 擬人參皂苷 等西洋參桔梗苷 、 等桔梗人參皂苷 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 等人參主要三萜皂苷類成分中藥名稱主要三萜皂苷類成分中藥名稱第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析 二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì) R OHHHC O O HO3R 2 OHO HR 1 O32 06甘草酸 人參皂甙 (A型 ) 溶解度： ①可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇、熱甲醇和熱乙醇中， 幾不溶于或難溶于乙醚、苯等極性小的有機溶劑； ②在含水丁醇或戊醇中溶解度較好 藥物分析學(xué)科 第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析 二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì) R OHHHC O O HO3R 2 OHO HR 1 O32 06甘草酸 人參皂甙 (A型 ) 溶解度 皂甙元 — 能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等 皂甙 — 可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇等，在丁醇、戊醇 中溶解性較好。酸性強弱： 7,4‘ 二羥基 7或 4‘ 羥基 一般酚 5羥基 ? 堿性氧原子的性質(zhì) 藥物分析學(xué)科 第二節(jié) 黃酮類成分分析 二、理化性質(zhì) 顯色反應(yīng) 鹽酸 鎂粉（鋅粉）反應(yīng) 金屬鹽類試劑的配合反應(yīng) 可用于鑒別，但要避免假陽性結(jié)果 紫外光譜特征 藥物分析學(xué)科 第二節(jié) 黃酮類成分分析 三、定性鑒別 理化鑒別 鹽酸 鎂粉（鋅粉）反應(yīng) 金屬鹽類試劑的配合反應(yīng) 色譜鑒別 吸附劑：硅膠、聚酰胺 硅膠色譜分離弱極性化合物較好； 聚酰胺色譜分離含游離酚羥基的黃酮及其苷為佳； 纖維素薄層則適用于分離多糖苷混合物。 ② 游離苷元 難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚 等有機溶劑及稀堿液中； ③ 黃酮苷 一般易溶于水、甲醇、乙醇等強極性溶劑中，但難溶或不 溶于苯、氯仿等。 易溶于氯仿、苯、 無水乙醇和乙醚， 難溶于水、微溶石 油醚 mp： 204℃ UV:281,273,230, 202． 滴定法 酸性染料比色法 一階導(dǎo)數(shù)紫外分光光度法 薄層掃描法 高效液相色譜法 H 5 C 2H 3 C OO HNO C H 3H OOO C H 3O HO O C H3O O C 6 H 5H 3 C藥物分析學(xué)科 第二節(jié) 黃酮類成分分析 一、概述 定義：黃酮類化合物是指基本母核為 2苯基色原酮（ 2phenyl chromone）類化合物，現(xiàn)在則是泛指兩苯環(huán)通過中央三碳鏈相互 聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。 重量法 滴定法 分光光度法 一階導(dǎo)數(shù)分光光度法 薄層掃描法 高效液相色譜法 NNOO第一節(jié) 生物堿類成分分析 五、常見生物堿成分分析 化合物名稱 結(jié)構(gòu)式 理化性質(zhì)、結(jié)構(gòu)及 光譜特征 常用定量分析方法 烏頭堿 Aconitine （ C34H47 N O11。 mp： 268～ 290℃ 。 難溶于水，可溶于 乙醇，甲醇。 重量法、滴定法 分光光度法 薄層掃描法 薄層熒光掃描法 高效液相色譜法 脈沖極譜法 流動色譜分析法 酶法 N+O C H 3O C H 3OO第一節(jié) 生物堿類成分分析 五、常見生物堿成分分析 化合物名稱 結(jié)構(gòu)式 理化性質(zhì)、結(jié)構(gòu)及 光譜特征 常用定量分析方法 士的寧 （番木鱉堿） Strychnine （ C21H20N2 O2。 黃色結(jié)晶、堿性較 強，易溶于熱水或 熱乙醇，微溶或不 溶于苯、氯仿、丙 酮，其鹽酸鹽水中 溶解度小。 藥物分析學(xué)科 第一節(jié) 生物堿類成分分析 四、含量測定 （二）單體生物堿成分含量測定 GC ① 只適用于有揮發(fā)性的，遇熱不分解的生物堿類，如麻黃堿、檳榔 堿、苦參堿和顛茄類生物堿等 ②制備供試品溶液時一般應(yīng)采用 冷提取 ，凈化過程也要避免加熱以 防成分的流失，最后需用氯仿等低極性有機溶劑為溶媒制備成供試 液。 ? 有機溶劑的選擇： 一般用 氯仿、二氯甲烷 ? 水分的干擾及消除 藥物分析學(xué)科 第一節(jié) 生物堿類成分分析 四、含量測定 （一）總生物堿的含量測定 （ 3）雷氏鹽比色法 原理： BH++ [Cr(NH3)2(SCN)4]→ BH [Cr(NH3)2(SCN)4] 測定方法： （復(fù)鹽沉淀） 復(fù)鹽沉淀 → 溶于 丙酮（或甲醇） → 直接比色測定 樣品＋ 定量過量的雷氏鹽 → 過濾 → 濾液 → 比色測定 λmax=520nm （ 4）異羥肟酸鐵比色法 用于含有酯鍵結(jié)構(gòu)的生物堿的測定 藥物分析學(xué)科 第一節(jié) 生物堿類成分分析 四、含量測定 （二）單體生物堿成分含量測定 TLCS ① 生物堿不具有紫外吸收或揮發(fā)性時可用本法測定； ②選用的吸附劑、展開劑及顯色方法與鑒別相似； ③使用改良 碘化鉍鉀等 作為顯色劑時，必須完全揮干展開劑后（尤其在堿性環(huán)境下展開的）才可噴灑，否則背景深、反差小，影響測定。In（水相） → BH + ②一般用于 藥味較少 、 干擾小 的中藥制劑中總生物堿的含量測定。 ②強堿滴定生物堿鹽時，在 70%~90%的乙醇介質(zhì)中終點比在水中明顯，因此常將生物堿鹽溶于 90%乙醇，再用標準堿乙醇液滴定。 如有熒光，不用顯色 ⑤ 亦可用碘蒸汽、硫酸鈰、碘鉑酸等其他的試劑顯色。 藥物分析學(xué)科 第一節(jié) 生物堿類成分分析 三、定性鑒別 一般理化鑒別 ? 沉淀反應(yīng)是生物堿理化鑒別常用方法，此反應(yīng)一般在酸性水溶液 中進行 ? 制備樣品供試液時必須凈化處理，防止假陽性結(jié)果 藥物分析學(xué)科 第一節(jié) 生物堿類成分分析 三、定性鑒別 薄層色譜法 ①吸附劑： 硅膠 、氧化鋁； ②展開劑：多以 氯仿 、苯等低極性溶劑，加入其他溶劑調(diào)整展 開劑的極性； ③由于 硅膠顯弱酸性， 強堿性的生物堿在硅膠色譜板上能形成 鹽， 使 Rf值很小或拖尾、形成復(fù)斑等 。 ? 生物堿沉淀劑：碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子有機酸 馬錢子散中生物堿成分的鑒別 取馬錢子散 1g，加濃氨試液數(shù)滴及氯仿 10ml，浸泡數(shù)小時， 濾過，取濾液 1ml蒸干，殘渣加稀鹽酸 1ml使溶解，加碘化鉍 鉀試液 1~2滴，即生成黃棕色沉淀。 含生物堿成分的常用中藥： 中藥名稱 主要生物堿成分 中藥名稱 主要生物堿成分 山豆根 制川烏 馬錢子 延胡索 苦參堿、氧化苦參堿、 槐果堿、金雀花堿 烏頭堿 、 次烏頭堿、 新烏頭堿 馬錢子堿、番木鱉堿 （士的寧）、 偽馬錢子 堿、偽番木鱉堿 延胡索乙素、延胡索甲 素、 原阿片堿、黃連堿 苦 參 麻 黃 黃 連 黃 柏 防 己 苦參堿、 槐定堿、槐果堿、氧化苦參堿 麻黃堿、偽麻黃堿、 去甲麻 黃堿、甲基麻黃堿 小檗堿、 巴馬丁