【正文】 表： S m?(CO2, g)= 數(shù)學(xué)表達(dá)式： Δ U=Q+W （ 2）基本概念（ P14） 物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓變（ ΔfHm?） ； 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變（ ΔrHm?） （ 3）恒容熱效應(yīng) Qv（ Δ U）和恒壓熱效應(yīng) Qp （ Δ H）的換算（ P910） Qv=Δ U， Qp=Δ H （ 4）恒壓反應(yīng)熱與恒容反應(yīng)熱的關(guān)系（ P11） ? 對(duì)于恒溫恒壓、只做體積功的化學(xué)反應(yīng)，則有： Qp = Qv+ pΔV ? 對(duì)于固相和液相反應(yīng)，由于反應(yīng)前后體積變不 大，則有： Qp≈ Qv ? 對(duì)于氣相反應(yīng)，如果將氣體作為理想氣體處理， 則有： Qp= Qv +Δn（ RT） （式中 Δn為生成物的量與反應(yīng)物的量之差） ? 基本概念：物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵（ Sm?） 、 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變（ ΔrSm?） 、物質(zhì)的 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能 ΔfGm? 、 反應(yīng) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能（ ΔrGm?） 。 (nB/n) , pB=p 狀態(tài)函數(shù)的主要特點(diǎn)： 狀態(tài)函數(shù)的變化量只取決 于體系的初始狀態(tài)和終止?fàn)顟B(tài)，而與過程變化的 具體途徑無關(guān)。 體系的狀態(tài)： 體系一切物理性質(zhì)和化學(xué) 性質(zhì)的綜合表現(xiàn)。 孤立體系： 與環(huán)境之間既無物質(zhì)交換，又 無能量交換的體系稱為孤立體系。 敞開體系： 與環(huán)境之間，既有物質(zhì)交換， 又有能量交換的體系稱為敞開體系。 70% 第一章 化學(xué)反應(yīng)的基本規(guī)律 知識(shí)點(diǎn)小結(jié) （ 1） 1. 基本概念 體系： 熱力學(xué)中將被研究的對(duì)象稱為體系。 2 五、計(jì)算題： (第 1小題 6分，第 2題 7分，第 3小題 9分，第 4題 8分，共 30分 ) 期末總評(píng) =平時(shí)成績 179。 1 三、判斷題： 10179。普通化學(xué)考試題型 一、單項(xiàng)選擇題： 20179。 2 二、填空題： 10179。 1 四、簡答題： 5179。 30%+期末考試 179。 環(huán)境： 體系以外與之有密切聯(lián)系的部分稱 為環(huán)境。 封閉體系： 與環(huán)境之間只有能量交換，沒 有物質(zhì)交換的系統(tǒng)稱為封閉體系。 相： 體系內(nèi)物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)完全相同 的部分稱為相。 狀態(tài)函數(shù)： 描述體系宏觀物理性質(zhì)和化 學(xué)性質(zhì)的物理量稱為體系的狀態(tài)函數(shù)。 （ P56） 混合氣體任意組分 B的分壓： pB=p (VB/V) 物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)： x=nB/n 體積分?jǐn)?shù)： φB=VB/V 混合氣體的總壓： p=ΣpB 知識(shí)點(diǎn)小結(jié) （ 2） （ 1）能量守恒 及轉(zhuǎn)化定律（熱力學(xué)第一定律）的內(nèi) 容及其數(shù)學(xué)式 （ P89） 能量守恒定律的文字表述：能量既不能消滅，也不能創(chuàng)造，但可以從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式，也可以從一種物質(zhì)傳遞到另一種物質(zhì)，在轉(zhuǎn) 化和傳遞過程中能量的總值保持不變。 ? 標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變的計(jì)算 : ΔrSm? (298K) = ΣνB Sm? (B, 298K) 知識(shí)點(diǎn)小結(jié) （ 3） 例題 1：計(jì)算 CaCO3分解反應(yīng)的 ΔrSm?(298K)。K1K1K1K1K1K1K1 ③ 不涉及氣體物質(zhì)的量的變化過程，若物質(zhì)的（或溶質(zhì)的粒子數(shù)）增多，則為熵增，如晶體溶 解為熵增過程，若物質(zhì)的量（或溶質(zhì)的粒子數(shù)） 減少，則為熵減，如： Ba2+ + SO42 = BaSO4 ④ 盡管物質(zhì)的熵值隨著溫度的升高而增加，但對(duì)于一個(gè)反應(yīng)來說，溫度升高時(shí)，產(chǎn)物和反應(yīng)物的熵值增加程度相近，熵變不十分顯著，所以在一般的計(jì)算中可做近似處理： ΔrSm?(T)≈ΔrSm? (298K) ? 298K標(biāo)準(zhǔn)摩爾自由能變的計(jì)算：（ P23） ΔrGm? (298K)= ΣνB ΔfGm? (B, 298K) ? 任意溫度下，標(biāo)準(zhǔn)摩爾自由能變的計(jì)算：（ P23） ΔrGm? = ΔrHm?－ TΔrSm? ? 任意狀態(tài)下，化學(xué)反應(yīng)的摩爾自由能變的計(jì) 算－ 等溫方程式及其應(yīng)用：（ P2324） ΔrGm = ΔrGm? + RT ln J ? 化學(xué)反應(yīng)自發(fā)方向性的判斷 ΔrGm 0 反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行； ΔrGm 0 反應(yīng)正向不能自發(fā)進(jìn)行，要進(jìn)行 需外力推動(dòng)，但反向是自發(fā)的； ΔrGm = 0 反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)（化學(xué)反應(yīng)的 最大限度）。 (1) 反應(yīng) 2H2O2 (l) ? 2H2O(l) + O2 (g) ?rH?m = ? kJ?mol1 0 (放熱 ) ?rS?m = J?mol1 0 H2O2 (l)分解的反應(yīng)在任何溫度下都是自發(fā)的 ， 因?yàn)樗艿??H?及 ?S?兩因素的推動(dòng) 。 (3) 反應(yīng) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ?rH?m = 177 kJ?mol1 0 (吸熱 ) ?rS?m = J?mol1 0 這一反應(yīng)在低溫下不能自發(fā)進(jìn)行 ， 逆反應(yīng)由于放熱 ， 可自發(fā)進(jìn)行 ， 說明 ?rH?m是反應(yīng)正向進(jìn)行的阻力；而高溫時(shí) ， 該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行 ， 說明是反應(yīng)的熵變推動(dòng)了反應(yīng)進(jìn)行 。而在高溫下 ,由于逆向反應(yīng) ?rS?m0，逆向反應(yīng)將自發(fā)進(jìn)行，正向反應(yīng)不進(jìn)行。主要內(nèi)容如下： 基本概念： 化學(xué)平衡狀態(tài)，經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)，標(biāo) 準(zhǔn)平衡常數(shù)（ K?），多重平衡，化學(xué)平衡移 動(dòng)，平衡轉(zhuǎn)化率。 化學(xué)平衡移動(dòng)： 由于條件改變，使 J≠K?，化學(xué)反應(yīng)從一個(gè)平衡態(tài)轉(zhuǎn)化到另一個(gè)平衡態(tài)的過程稱為化學(xué)平衡的移動(dòng)。 濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響： 濃度通過改變反應(yīng)商 來影響化學(xué)平衡。 壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響： 壓力通過改變反應(yīng)商影 響化學(xué)平衡。 溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響： 溫度是通過改變標(biāo)準(zhǔn) 平衡常數(shù)影響化學(xué)平衡。｛ C(B)}b 反應(yīng)級(jí)數(shù)