【正文】 5H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3H3C C H2C H2C H2C H2C H3C H3C H2C H2C H2C H2C H31 52 94 35 77 1正己烷 12:40:48 三、 α ― 斷裂 α―cleavage B A Z A Z + BR C H2O H RC H2O H +R C H2O R39。+R C H2N R39。2+R C H2S R39。+12:40:48 α ― 斷裂 B A Z A Z + BR C R 39。 O + R2 0 3 0 6 0 7 0 4 0 5 0 8 0 9 0 1 0 0 3 0 4 4 m / z CH3(CH2)9CH2NH2 M=157 12:40:48 H3C C H2C H2CHC H3O HCHC H3O HH3C C H2C H2m / z = 4 5 ( M 4 3 )H 3 C C H 2 C H 2 CC H 3O HHm / z = 8 7 ( M 1 )H 3 C C H 2 C H 2 CHO HC H 3m / z = 7 3 ( M 1 5 )m / z2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 8 0 9 07 04 5 ( M 4 3 )5 5 [ M ( H 2 O + C H 3 ) ]7 3 ( M C H 3 )8 8 ( M )M 17 0 ( M H 2 O )α ― 斷裂 —— 丟失最大烴基的可能性最大 丟失最大烴基原則 12:40:48 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 04 35 7m / z1 0 0 ( M )7 12 97 2H 2 C C C H 2OC H2H3C C H3H2C COH3C[ C H2C H2C H3]m / z = 5 7 ( 7 5 % )C C H 2OC H 2 C H 3H 2 C ][ H 3 Cm / z = 7 1 ( 4 8 % )H 2 C C C H 2OC H 2H 3 C C H 312:40:48 12:40:48 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 02 94 5m / z1 1 02 77 35 98 71 0 2 ( M )O C H2C H3H CH2CC H3H3CC H3O C H2C H3H CC H3C H2C H3O C H2H CH2CC H3H3Cm / z = 7 3 m / z = 8 712:40:48 ?— 開裂 R C H 2 C H H 2 C R C H 2 C H H 2 C R 39。 C H 2 C H H C R R 39。含有 C=O， C=N， C=S及碳碳雙鍵 六圓環(huán)過度， H ? 轉(zhuǎn)移到雜原子上，同時 ? 鍵發(fā)生斷裂，生成一個中性分子和一個自由基陽離子 四、重排斷裂 rearrangement cleavage 12:40:48 分子碎片重排后再次裂解： 12:40:48 2 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 04 35 7m / z1 0 07 12 91 2 0 1 3 01 1 01 2 8 ( M )3 08 58 65 8COC H 2H 2 C C H 2 C H 2 C H 3H 2 CH 3 C5 78 54 3 7 112:40:48 COC H2H2C C H 2C HH2CH3CC H3HCO HC H2H2CH2CCH2C H2C HC H3HCO HC H3C H2H2C C H2m / z = 8 6m / z = 5 812:40:48 COC H2C H2C H2C HH2CH2CC H3HCO HC H2H2CC HC H2C H3C HC H2CO HC H2H3CH2C C H2m / z = 1 0 0m / z = 5 8HHC H312:40:48 CH2COC H2O C H2HH2CH2CHH2CCOC H2O HCH2HH2C COO HH2CCH2HC H2C H2H3CCOO HH2CCO HO HC H2H2Cm / z = 8 8 m / z = 8 8m / z = 6 012:40:48 第十四章 質(zhì)譜分析 一、飽合烴 alkanes 二、芳烴的 aromatic hydrocarbons 三、醇和酚 alcohols and phenols 四、 醚 ethers 五、 醛、酮 aldehydes and ketones 六、 其他化合物 other pounds 第四節(jié) 質(zhì)譜圖與結(jié)構(gòu)解析 （電子轟擊質(zhì)譜 — EIMS ） mass spectrometry， MS mass spectrograph and structure determination 12:40:48 1 61 5m / zm e t h a n eM = 1 6一、飽合烴的質(zhì)譜圖 alkanes m / z1 52 94 35 78 59 9 1 1 3 1 4 27 112:40:48 1 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 00 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 0% OF BASE PEAK1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 1 7 0 1 9 0 2 1 0 2 2 0 2 3 0C 2C 3 C 4 C 5C 6C 7m / z = 2 9m / z = 4 3 m / z = 5 7m / z = 7 1m / z = 8 59 91 1 3 1 2 7 1 4 1 1 5 5 1 6 9 1 8 31 9 7C 8 C9 C 1 0C 1 1 C 1 2 C 1 3 C 1 4C 1 6C H 3 ( C H 2 ) 1 4 C H 3Mm / z = 2 2 6n H e x a d e c a n eM W 2 2 6m / z1 52 94 35 78 59 9 1 1 3 1 4 27 1正癸烷 ?分子離子： C1(100%)， C10(6%)， C16(小 )， C45(0) ?有 m/z ： 29， 43， 57， 71， ……C nH2n+1 系列峰 (σ— 斷裂 ) ?有 m/z ： 27， 41， 55， 69， ……C nH2n1 系列峰 C2H5+（ m/z =29） → C 2H3+（ m/z =27） +H2 ?有 m/z ： 28， 42， 56， 70， ……C nH2n系列峰 (四圓環(huán)重排 ) 12:40:48 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 1 7 0 1 9 0 2 1 0 2 2 0 2 3 01 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 00% OF BASE PEAKC3m / z = 4 3C4m / z = 5 7C5m / z = 7 1C8m / z = 8 5C 6m / z = 9 9C7