熒光分析法ppt課件(2)-展示頁
2025-05-12 05:22本頁面
【正文】 率增大。 外轉(zhuǎn)換過程是熒光或磷光的競爭過程，因該 過程發(fā)光強(qiáng)度減弱或消失，該現(xiàn)象稱為 “ 猝滅 ”或 “ 熄滅 ” 。 ⑶ 熒光發(fā)射 當(dāng)分子處于第一激發(fā)單重態(tài) S1的最低振動能 級時(shí)，分子可能通過發(fā)射光子躍遷回到基態(tài) S0的 各振動能級上，這個(gè)過程稱為熒光發(fā)射。 由于振動弛豫和內(nèi)轉(zhuǎn)換過程極為迅速 ( 1012s), 因此，激發(fā)后的分子很快回到第一激發(fā)單重態(tài) S1 的最低振動能級。 內(nèi)轉(zhuǎn)換發(fā)生的時(shí)間約為 1012s。 振動弛豫過程發(fā)生大約為 1012s。去激發(fā)包括下面幾個(gè)可能的途徑。 吸收過程發(fā)生在 1015s左右的時(shí)間內(nèi)。 由于自旋平行比自旋配對的狀態(tài)更穩(wěn)定，故三重 態(tài)的能級比單重態(tài)的能量略低。 當(dāng)分子處于激發(fā)態(tài)時(shí)，若分子的電子自旋與 基態(tài)相同，仍然是單重態(tài)，即分子處于 S1和 S2。 由分子多重性的定義有 M=2S+1=1,稱之為單 重態(tài)。由于一般的光譜儀器分辨不出轉(zhuǎn)動能 量，因而 Jablonski能級 圖中未畫出轉(zhuǎn)動能級。 一般用 Jablonski能級圖來定性描述分子吸收和 發(fā)射過程。第十一章 熒 光 分 析 法 本章基本要求： ⒈理解分子熒光的基本原理； ⒉理解分子熒光激發(fā)光譜、發(fā)射光譜的含義； ⒊掌握分子熒光發(fā)射光譜的特征； ⒋了解熒光光譜儀的組成及部分作用； ⒌掌握熒光分析法的主要應(yīng)用范圍。 第一節(jié)熒光分析法的基本原理 一、分子熒光 ㈠分子熒光的產(chǎn)生 分子吸收電磁輻射后處于激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)分子經(jīng) 歷碰撞及發(fā)射的去激發(fā)過程。 ⒈分子的電子能級與激發(fā)過程 物質(zhì)的分子體系中存在著電子能級、振動能級和 轉(zhuǎn)動能級。 ? 若分子的電子數(shù)是偶數(shù)，則分子中電子凈的 自旋之和為 S=0，即基態(tài)分子的電子是自旋成對 的。 基態(tài)單重態(tài)以 S0表示， S1和 S2則分別代表分 子的第一和第二激發(fā)單重態(tài)。 ? 在激發(fā)態(tài)中，分子的某個(gè)電子也有可能改變自 旋，即自旋平行則 S=1，所以多重性 M=2S+1=3,分子 處于這樣的激發(fā)態(tài)稱為三重態(tài)， 圖中最低三重態(tài)以符號 T1表示， T2代表較高的激 發(fā)三重態(tài)。 每個(gè)電子能級都有多個(gè)振動能級，在同一個(gè)電子 能級中，最低的線代表該能級的振動基態(tài)。 分子吸收和發(fā)射過程的 Jablonski能級 能級圖 S0 3 2 1 0 3 2 1 0 T2 S1 3 2 1 0 21043 2 1 0 S2 T1 λ1 λ2 λ3 λ4 吸收 吸收 熒光 磷光 ⒉ 分子的去激發(fā)過程 分子被激發(fā)到較高的能級后不穩(wěn)定，將以不同途徑釋放多余的能量回到基態(tài)，該過程為分子的去激發(fā)過程。 ⑴振動弛豫 在凝聚相體系中，被激發(fā)到激發(fā)態(tài)的分子通過與溶劑分子的碰撞迅速以熱的形式把多余的振動能量傳遞給周圍的分子，而自身返回該電子能級的最低振動能級，這一過程稱為振動弛豫。 ⑵ 內(nèi)部能量轉(zhuǎn)換
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