磺化及硫酸化反應(yīng)ppt課件-展示頁(yè)
2025-05-10 23:27本頁(yè)面
【正文】 脫質(zhì)子（老化）脫質(zhì)子（老化）脫質(zhì)子（老化）內(nèi)烯烴磺酸內(nèi)烯烴磺酸碳正離子中間體（Ⅰ）碳正離子中間體（Ⅱ）碳正離子中間體（Ⅲ）氫轉(zhuǎn)移氫轉(zhuǎn)移環(huán)合開(kāi)環(huán)環(huán)合開(kāi)環(huán)環(huán)合開(kāi)環(huán)1 , 21 , 31 , 4— 磺酸內(nèi)酯— 磺酸內(nèi)酯— 磺酸內(nèi)酯圖 4 — 7 α －烯烴與 SO3的反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程 反應(yīng)歷程 ? 副反應(yīng) R － CH2C H = C H C H2SO3H R － CH2C H C H C H2SO3H R － CH2CH － C H C H2SO3HR － CH2C H = C H C H2SO3R － CH2CH2－ C H C H2SO3H+SO3_R － C H = C H － C H C H2SO3HSO3HO SO2O＋ SO 3親電加成環(huán)合開(kāi)環(huán)烯烴磺酸磺酸內(nèi)酯磺酸二聚磺酸內(nèi)酯烯烴二磺酸二聚脫質(zhì)子（老化）圖 4 — 8 烯烴磺酸與 SO3的副反應(yīng) 高級(jí)脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代磺化 ? 原料 : 高碳脂肪酸甲酯 (油脂的酯交換生產(chǎn) ) 三氧化硫 空氣混合物 ? 反應(yīng)特點(diǎn) :時(shí)間很短 ,強(qiáng)烈放熱 ? 用途 :陰離子表面活性劑的生產(chǎn) R —C H2—C —O C H3OR —C H2—C+—O C H3R —C H = C —O C H3R —C H —C —O C H3 R —C —C+—O C H3R —C H —C+—O C H3O S O3_O S O3HOSO3HHSO3HO S O3_SO3_O S O3H( Ⅰ ) ( Ⅱ )( Ⅲ )( Ⅳ )( Ⅴ )( Ⅵ )＋ SO 3 , k 1親電加成k2氫轉(zhuǎn)移k3＋ SO 3親電加成k4氫轉(zhuǎn)移－ SO3, k5老化 高級(jí)脂肪酸甲酯用三氧化化硫的取代磺化 ? 老化原理 : R － CH － C + － O C H 3O S O 3SO 3 H+ 3 N a O H R － CH － C － O N aSO 3 NaO+ H 3 C － O － SO 3 Na + 2 H 2 O ( 4 52 ) 鏈烷烴用二氧化硫的磺氧化和磺氯化 ? 鏈烷烴的磺氧化 ? 烷烴的隋性決定了要用 自由基 類(lèi)型的反應(yīng) ,光及過(guò)氧化物做引發(fā)條件 ,磺酸基連在仲碳原子上 . RC H 3 + SO 2 + O 2 R C H3SO 3 H光 鏈烷烴用二氧化硫的磺氧化和磺氯化 ? 鏈烷烴的磺氯化 ? 鏈烷烴與二氧化硫和氯氣在光的照射下進(jìn)行自由基反應(yīng) ,主產(chǎn)物是 伯烷基磺酰氯 ,再水解成磺酸鹽 ,是生產(chǎn)陰離子表面活性劑的方法 . ? 光 :300400nm紫外光 ,3065度溫度 . R H + SO 2 + Cl 2 RSO 2 Cl光 OH 2 RSO 3 H 烯烴與亞硫酸鹽的加成磺化 ? 烯烴與亞硫酸鹽反應(yīng)時(shí) ,自由基 歷程 ,產(chǎn)物是伯烷基磺酸鹽 ,但產(chǎn)品成本高 . H S O 3_ 引發(fā)劑H + SO 3_ H C l 硝基乙苯0 － 10 ℃OHSO 3 H+ HCl （ 4 44 ）Ar － H + SO 3 磺化產(chǎn)物的分離 ? 必須注意 ,不同的反應(yīng)原料和產(chǎn)品可能用不同的分離方法 ,沒(méi)有一個(gè)固定不變的分離方法 .其分離方法的確定要依賴(lài)大量的實(shí)驗(yàn)資料和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) . ? 這個(gè)原則應(yīng)用于所有化工產(chǎn)品的分離 . ? 分離方法 :蒸餾 ,精密分餾 ,重結(jié)晶 ,升華 ,色譜法 ,萃取法 ,溶解度 ,化學(xué)法等 共沸去水磺化法 ? 目的將反應(yīng)生成的水用共沸的方法從反應(yīng)體系中分離出去 ,不降低硫酸的濃度 ,使硫酸始終能夠有較高的反應(yīng)活性 . ? 一般適用于 低沸點(diǎn) 與水形成 共沸物 且在反應(yīng)條件下 不分解 的芳烴的磺化反應(yīng) . + H 2 SO 4SO 3 H+ OH 2芳伯胺的烘焙磺化法 ? 特點(diǎn)：先成鹽，再將生成的鹽加熱脫水形成產(chǎn)物 ,用硫酸量少 (1:1),副產(chǎn)物少 . Ar － NH 2 + H 2 SO 4成鹽A r N H 2 H 2 O_H2O(4 11 )(4 12 )(4 13 )(4 14 )磺化動(dòng)力學(xué) ? 芳環(huán)上有 供電子基 (甲基 ,羥基 ,烷氧基等 )有利于磺化 反應(yīng) ,有吸電子取代基 (硝基 ,羧基 ,羰基等 )不利于磺化反應(yīng)的進(jìn)行 .(親電取代反應(yīng)歷程所決定 ) p1
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