有機(jī)合成課件第六章-展示頁
2025-05-08 12:01本頁面
【正文】 O HP h C O O H P h C H2O HN O2N O2N H2N H2[ H ][ H ][ H ]特點(diǎn)：較氧化反應(yīng)易于控制。第六章 還原反應(yīng) （ reduction） 一 、 概述 為精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)中最廣泛應(yīng)用的單元反應(yīng)之一 。 與氧化反應(yīng)相反：氧原子減少，氫原子增加，兩者兼有。 類型： （ 1）活潑金屬 Fe/HCl， Zn/HOAc， Na/ROH, ZnHg/HCl， NaHg/EtOH等 （ 2）低價(jià)元素的化合物 Na2S2O4, NaS, FeCl2, SnCl2, TiCl3, TiCl2等 （ 3）金屬氫化物 NaBH4, LiAlH4, （ 4）催化加氫 Pd, Pt, Ni, /H2. (5) 有機(jī)金屬還原劑 : 異丙醇鋁，叔丁醇鋁，甲醛，葡萄糖。 1．機(jī)理 催化氫化 Hydrogenation 2. 類型 催化氫解 Hydrogenolysis 均相催化 Heterogenous 多相催化 Homogenous R C H = C H R 39。P d / C , H 2氫化 (Hydrogenation)： 使碳 碳，碳 氧，碳 氮等重鍵加氫。使一些單鍵發(fā)生裂解：如鹵代物，芐醇類，芐胺類，酰鹵類的氫解和脫硫、酯的酯解等 . 高壓氫化 100~300atm, 100~300oC 低壓或常壓氫化 1~4atm,0~100oC P, 壓力：即為壓強(qiáng)， kg/cm2, psipounds per square inch 1pound=, 1inch=, 1psi=1atm=立體化學(xué)： 在環(huán)狀烯烴化合物中，主要生產(chǎn)順式產(chǎn)物。 高 RCOCl RCHO RCH2NO2 RCH2NH2 RCH=CHR’（ Z， cis） 氫化 RCH=CHR’ RCH2CH2R’ RCHO RCH2OH RCOR’ RCHOHR’ ArCH2X ArCH3 氫解 低 RCO2R’ RCH2OH + R’OH RCONHR’ RCH2NHR’ C C HRC NR RCH2NH2 R R（二）加氫反應(yīng)活性 炔烴的加氫 順式加氫 Lindlar 催化劑： Pd/CaCO3， 喹啉 反式加氫 Na， 液氨 炔烴 + H2 Lindlar Catalyst ( Pd/ BaSO4/ quinoline) 烯烴 部分毒化用于還原反應(yīng)活性高的官能團(tuán) cis olefins (Lindlar Reduction) 酰氯 + H2, Pd/BaSO4 醛 (Rosemund Reduction) Org. Rxn. 1948, 4, 362 烯，炔同時存在，還原到停留在烯的一步。 S, P, As, Bi可使之中毒。 （ 2） 鉑催化劑 活性很強(qiáng) 可以還原除了酯、羧酸和酰胺外，各種不飽和基團(tuán)均可被還原。反應(yīng)通?？稍谳^低溫度和較低氫氣壓力下反應(yīng)。 二氧化鉑催化劑的制備 : 在一小燒杯中放 10毫開水．加入純硝酸鈉，用小火蒸發(fā)至干。溫度升到 400oC后，氣體發(fā)生漸慢，在二十分鐘時
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1