含氮芳香化合物(1)-展示頁
2025-05-08 05:35本頁面
【正文】 氮苯衍生物 2. 氫化偶氮苯類化合物的重排反應（聯(lián)苯胺重排反應） 注意取代基在重排前后的位置 環(huán)上有取代基時的重排 N H N H H+N H 2N H 2聯(lián)苯胺 N H N HRRN H 2H 2 NRRH +? 氫化偶氮苯類化合物的重排機理（分子內(nèi)重排） N H N H2 H+N H2N H2N H2N H2N HN H??N H2H 2 NN H2H2NHH2 H+? 氫化偶氮苯分子內(nèi)重排的證據(jù)： 說明了什么？ 無 二． 芳環(huán)上的親核取代反應 I —— 加成－消除機理 ?一般條件下芳環(huán)上的親核取代較難發(fā)生 例： C l O H高 溫 ， 高 壓N a O H H +為什么？ SN2過程 C(sp2)－ Cl不易斷裂 無法翻轉(zhuǎn) SN1過程 ? 含硝基芳香鹵代物的取代 XN O2XN O2N a O H1 3 5 ~ 1 6 0oCH+O HN O2N O2N a2C O31 0 0oCH+O HN O2N O2XN O2N O2O2NH2OH+O HN O2N O2O2N?鄰或?qū)ξ幌趸纱龠M取代進行 ?硝基數(shù)目多，取代更加容易 XN O2O HO HNXOOO HNXOOO HN O2N a O HO N aN O2O HNXOO X? 取代反應的機理 —— 加成－消除機理 實驗證據(jù)： i. 動力學證據(jù)：雙分子反應 ii. NO2在間位時反應難發(fā)生 iii. X 為 Cl, Br, I 時反應的速率接近 iv. X = F 時反應速率較快 v. 鄰對位硝基增加，反應更加容易 加成 消除 慢 快 N O2N O2O C H3O2NN O2NH3C OO2NK O C2H5O C2H5O O KN O2N O2O C2H5O2NK O C H3Meisenheimer 絡合物 問題：用酸處理 Meisenheimer 絡合物將得到什么產(chǎn)物？ ? Meisenheimer絡合物 —— 加成－消除機理的證據(jù)（ 1902年） ? 硝基芳香鹵代烴的親核取代舉例 ? 芳環(huán)上的其它基團作為離去基 取代甲氧基 取代硝基 ? 其它底物的類似取代反應 各類吸電子基對反應速率的促進作用比較： XWN uN uWX++W: 吸電子基 W : N 2 N R 3 N O N O 2 C F 3C R C N C O O H O例： FN CNHD M S O , ?NN CHFC lC lC lC lN a O RC lC lO RC l+ N a C l為什么不取代其它 Cl? 思考題： 那個 Br被取代？為什么？ N O 2N O 2B rB r ?N a S C H 2 C H ( C H 3 ) 2? 芳環(huán)上的親核取代在合成上應用舉例 例： N O 2N O 2O P h合成路線： 如何制備？ N O 2N O 2C lN a O P h N O 2N O 2O P h苯環(huán)上不能 直接引入 OR 思考題 以下反應被用來制備仲胺，其中涉及到芳環(huán)上的親電取代和親核取代反應，請指出各步的反應類型，并寫出后兩步的機理。 N H 22 R XN R 2H O N ON R 2O NN a O HO N aO N N H R 2+三． 芳環(huán)上的親核取代反應 II —— 苯炔機理 一般性親核能力的親核試劑在常溫常壓不反應 C lO N a高 溫 ， 高 壓N a O HN H 2高 溫 ， 高 壓N H 3?兩種不同的反應情況 強親核試劑較易進行取代。 (1) (2) (3) （通過正向和逆向的 DielsAlder反應） 烯胺 思考題參考答案 OOH3C O2C
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