天麻素類(lèi)氨基酸希夫堿衍生物的合成-展示頁(yè)
2025-04-13 23:18本頁(yè)面
【正文】 4 。 IR（KBr, cm1）γ:30003400（bf）1638,1573,1413,834,705。 LCMS,m/z:270(M+1,96)。 (dd,J=, ,1H,)。 (d,J=,2H,ArH)。 (d,J=,2H,ArH)。溶于甲醇,:乙酸乙酯:石油醚=1：4 。 IR（KBr, cm1）γ: 30003500 br, 1682,1642,1601,1459,1425,787,648。 LCMS,m/z: 179(M+1,60)。(d,J=,2H,ArH)。Rf=: g, 實(shí)際產(chǎn)量： g, 產(chǎn)率: 94%. 1HNMR(DMSO)δ: (s,1H,CH=N)。熔點(diǎn):86 ℃ ℃. 溶解性:不溶于乙醇,乙醚,氯仿。 1a,2a,3a,1b,2b,3b 的合成：1. 通用操作方法:5 mmol氨基酸溶于含有5 mmol NaOH的5 ml水中, h,得到氨基酸的鈉鹽:然后加入溶有等摩爾的對(duì)羥基苯甲醛的甲醇溶液。以4（2（2甲氧基乙氧基）乙氧基）苯甲醛為原料，與甘氨酸、苯丙氨酸、色氨酸生成希夫堿1f,2f,3f。以4（2丁氧基乙氧基）苯甲醛為原料,與甘氨酸、苯丙氨酸、色氨酸生成希夫堿1d,2d,3d。以4（2羥基乙氧基）苯甲醛為原料,與甘氨酸、苯丙氨酸、色氨酸生成希夫堿1b,2b,3b。 3CH22Hindole。 g: CH4OCH3R2=H。 e: CH2CH2OCH3。 c: 葡萄糖苷。天麻素類(lèi)氨基酸希夫堿衍生物的合成徐晨 聞環(huán) 宋化燦*中山大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院摘要 天麻是我國(guó)著名中藥, 天麻的主要有效成分是對(duì)羥基苯βD 吡喃葡萄糖苷, (甘氨酸、苯丙氨酸、色氨酸)反應(yīng), 合成21個(gè)天麻素類(lèi)希夫堿, 其中新化合物20個(gè). 通過(guò)熔點(diǎn)測(cè)定, NMR, MS, IR等分析方法對(duì)上述化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征, 并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了探索.關(guān)鍵詞 氨基酸；希夫堿；天麻素；1 前言藥理實(shí)驗(yàn)表明:天麻素可恢復(fù)大腦皮質(zhì)興奮與抑制過(guò)程簡(jiǎn)的平衡失調(diào), 具有鎮(zhèn)靜、安眠和鎮(zhèn)痛等中樞抑制作用[1]. 希夫堿本身具有良好的生物活性, 可以直接作為藥物或是藥物合成的中間體, 而且生成希夫堿的反應(yīng)簡(jiǎn)單, 后處理方便, 以生成希夫堿衍生物的方式引入含氮基團(tuán), 很有探索意義. 氨基酸衍生物具有多方面重要的生理功能[2][3]. 已有研究表明[4]: 芳香醛類(lèi)的氨基酸希夫堿及其微量元素配合物作為抗癌藥物有著良好的前景. 但是, 人們對(duì)氨基酸希夫堿的研究?jī)H僅限于鄰位取代芳香醛類(lèi)化合物(如水楊醛[5]、鄰香草醛 [6]等) , 對(duì)其活性的研究也只限于抗癌, 抗菌等方面的研究. 我們課題組對(duì)天麻素類(lèi)化合物的合成及其抗抑郁活性研究工作已經(jīng)進(jìn)行了三年,小鼠抑郁模型體內(nèi)活性測(cè)試結(jié)果超過(guò)預(yù)期的結(jié)果. 天麻素類(lèi)氨基酸希夫堿化合物是我們近來(lái)研究的重點(diǎn)之一. 本文進(jìn)行了對(duì)位取代苯酚氧苷類(lèi)系列化合物的合成，用來(lái)合成甘氨酸、苯丙氨酸、色氨酸希夫堿. 結(jié)合本實(shí)驗(yàn)室前期的研究結(jié)果分析, 這類(lèi)化合物可能會(huì)有更好的抗抑郁等活性. 目前氨基酸希夫堿的合成方法有低溫法、加熱法、旋蒸法和室溫法. 通過(guò)實(shí)驗(yàn)探索,我們發(fā)現(xiàn)旋蒸法簡(jiǎn)單易行,產(chǎn)率高,后處理簡(jiǎn)單,(對(duì)羥基苯甲醛、4（2羥基乙氧基）苯甲醛、對(duì)甲?；椒舆拎咸烟擒?、4（2丁氧基乙氧基）苯甲醛、4（2甲氧基乙氧基）苯甲醛、4（2（2甲氧基乙氧基）乙氧基）苯甲醛、4（4甲氧基丁氧基）苯甲醛)分別與三種氨基酸(甘氨酸、苯丙氨酸、色氨酸)反應(yīng)，生成21個(gè)希夫堿, 除1a[7][8]外,其中新化合物有20個(gè). 反應(yīng)通式如下：R1=a: H。 b: CH2CH2OH。 d: CH2CH2OC4H9。 f: CH2CH2OCH2CH2OCH3。 CH2C6H5。 2 實(shí)驗(yàn)熔點(diǎn)采用YRT3熔點(diǎn)儀測(cè)定；紅外光譜由德國(guó)BRUKER的ΓECTOR 22紅外光譜分析儀測(cè)定；1HNMR由美國(guó) ΓARIAN的MercuryPlus 300核磁共振儀測(cè)定，TMS為內(nèi)標(biāo)，CDCl3和DMSO為溶劑；質(zhì)譜由日本 島津LCMS2010測(cè)定. 所有試劑均為市售化學(xué)純或分析純. 實(shí)驗(yàn)操作以4羥基苯甲醛為原料,與甘氨酸、苯丙氨酸、色氨酸生成希夫堿1a,2a,3a。以對(duì)甲?；椒舆拎咸烟擒諡樵?與甘氨酸、苯丙氨酸、色氨酸生成希夫堿1c,2c,3c。以4（2甲氧基乙氧基）苯甲醛為原料,與甘氨酸、苯丙氨酸、色氨酸生成希夫堿1e,2e,3e。以4（4甲氧基丁氧基）苯甲醛為原料，與甘氨酸、苯丙氨酸、色氨酸生成希夫堿1g,2g,3g。 在40 ℃70 ℃下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，直至液體蒸干. 后處理:析出的固體用乙醚洗滌；再用甲醇將固體溶解，濾去不溶物，濾液旋蒸，固體析出, 得到目標(biāo)產(chǎn)物；洗滌，抽濾，真空干燥. N(4羥基苯亞甲基)甘氨酸鈉鹽(1a): 產(chǎn)物性狀: 黃色固體。溶于甲醇,遇水分解. 展開(kāi)劑:乙酸乙酯:石油醚=1:4 。(d,J=,2H,ArH)。 (s,2H,CH2)。202(M+Na,100)。N(4羥基苯亞甲基)苯丙氨酸鈉鹽(2a): 產(chǎn)物性狀：黃色固體. 熔點(diǎn)： ℃時(shí)變色分解. 溶解性:不溶于乙醇,乙醚,氯仿。 Rf =： g, 實(shí)際產(chǎn)量： g, 產(chǎn)率：53 %.1HNMR(DMSO)δ: (s,1H,CH=N)。 （t,5H,ArH）。 (t,1H,)。
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