有機(jī)結(jié)構(gòu)分析ppt課件-展示頁(yè)
2025-01-28 22:12本頁(yè)面
【正文】 合物，但它們的未成對(duì)電子相距較遠(yuǎn)，相互作和較弱。 ? EPR的靈敏度比 NMR的靈敏度高 ， EPR檢出所需自由基的絕對(duì)濃度約在 108M的數(shù)量級(jí) 。 （ g 因子， g e =； ?波爾磁子） ? EPR和 NMR是分別研究電子磁矩和核磁矩在外磁場(chǎng)中重新取向所需的能量 。 例如：催化劑的表面結(jié)構(gòu)分析 K2PtCl4 PtCl2 LPt [ L=(P)SCH2CH2SR] Pt4f7/2 ( or ) L LPt S2p (+) 例 : 金屬鋁表面 可出現(xiàn) Al 2s, Al 2p 兩條譜帶 氧化或部分氧化 , 還可出現(xiàn) O 1s, C 1s譜帶 擴(kuò)展譜 電子順磁共振譜 (EPR or ESR) Electron Paramagic Resonance, Electron Spin Resonance 磁誘導(dǎo)電子自旋能級(jí)裂分 電子自旋能級(jí) (ms=1/2) ms = (－ 1/2) —— E2 ms = ＋ 1/2 —— E1 ?E = E2 ? E1 B0 在垂直于 B0的方向上施加頻率為 h?的電磁波，當(dāng)滿足 h? =g ? B0 時(shí)，處于兩能級(jí)間的電子發(fā)生受激躍遷，導(dǎo)致部分處于低能級(jí)中的電子吸收電磁波的能量躍遷到高能級(jí)中，這就是順磁共振現(xiàn)象 . 上式為電子順磁共振關(guān)系式。 是目前表面分析最廣泛使用的儀器之一 。 AES: Auger Electron Spectrometer ?入射電子束使原子內(nèi)層能級(jí)電離，產(chǎn)生 Auger躍遷，電子能譜儀真空探測(cè)。 ? 是研究樣品表面態(tài)的重要工具。 例 57Fe (I =1/2) ? 57Fe (I =3/2) ?E = keV 電子能譜 : XPS: Xray Photoelectron Spectrometer UPS: Ultraviolet Photoelectron Spectrometer AES: Auger Electron Spectrometer UPS: Ultraviolet Photoelectron Spectrometer ? 16~41eV的真空紫外光子照射被測(cè)樣品，引起原子外層電子，即價(jià)電子，價(jià)帶電子電離（可見分子振動(dòng)能級(jí)）。C/? M214。=107nm=104μm 波長(zhǎng)（ ?），頻率（ ?）和波數(shù)（ 1/cm ）的關(guān)系： ?— 相鄰兩波峰或波谷之間的距離 , 197。ssbauer譜 ? X射線衍射儀 ? 電子能譜 ? 紫外 可見光譜 ? 熒光光譜 ? 紅外與拉曼光譜 ? 電子順磁共振譜 ? 核磁共振譜 ? 質(zhì)譜 形態(tài)分析 ? 透射電鏡 ? 掃描電鏡 ? 比表面分析 ? 粒度分布 熱、力、電、磁性能 ?熱分析 : 熱重法 (TG, DTG) 示差掃描量熱法 (DSC) 光譜分析原理 : 一定波長(zhǎng)的電磁波（光波），作用于被研究物質(zhì) 的分子，引起分子內(nèi)某種 物理量 的改變（能級(jí)躍遷） . 物理量 核能級(jí) 電子能級(jí) 分子振動(dòng) 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 電子自旋能級(jí) 核自旋能級(jí) 光波與光譜的關(guān)系： ?范圍 光區(qū) 光譜類型 躍遷類型 104～ 102nm ?ray M214。有機(jī)結(jié)構(gòu)分析 化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院 本科課程 現(xiàn) 代 儀 器 方 法 分離與純化 定性分析 定量分析 結(jié)構(gòu)分析 形態(tài)分析 熱、力、電、磁性能 分離與純化 ?重結(jié)晶 ?蒸 餾 :常壓蒸餾 ,減壓蒸餾 ,柱分餾（又稱精餾） ?色譜類 薄層色譜 （ TLC, ThinLayer Chromatography） 氣相色譜 (GC, Gas Chromatography) 液相色譜 ( LC, Liquid Chromatography) 高效液相色譜 (High Performance Liquid Chromatography, HPLC ) 高壓液相色譜 (High Pressure Liquid Chromatography)。 毛細(xì)管色譜 開管柱色譜 （ Capillary Column Open Tubular Column） 毛細(xì)管電泳 (Capillary Electrophoresis) 離子色譜 (Ion Chromatography) 凝膠色譜 (Gel Chromatography) 定性 、 定量分析 ? 元素自動(dòng)分析儀 ? 原子吸收光譜 ? 原子發(fā)射光譜 ? 電感偶合等離子體 ? 紫外 可見光譜 結(jié)構(gòu)分析（光譜或波譜分析） ? 獲得分子水平的結(jié)構(gòu)信息 ? 結(jié)構(gòu)分析：結(jié)構(gòu)的推導(dǎo)和驗(yàn)證 —證實(shí) —鑒定 ? 結(jié)構(gòu)分析特點(diǎn)：快速，用樣量少，不破壞樣品 ?提供豐富的結(jié)構(gòu)信息 結(jié)構(gòu)分析 ? M214。ssbauer譜 核能級(jí)躍遷 102～ 1 nm Xray X光電子能譜 核內(nèi)層電子能級(jí) 100～ 400nm 紫外光區(qū) 紫外光譜 核外層電子（價(jià) 400～ 800nm 可見光區(qū) 可見光譜 電子或非鍵電子 ) ～ 25?m 紅外光區(qū) 紅外光譜 分子振動(dòng) 轉(zhuǎn)動(dòng)(4000～ 400cm1) ～ 1 cm 微波區(qū) 微波譜 分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 順磁共振譜 電子自旋能級(jí) （磁誘導(dǎo)） 50～ 500cm 射頻區(qū) 核磁共振譜 核自旋能級(jí) (600～ 60MHz, 無線電波區(qū)） （磁誘導(dǎo)） 1cm=108197。, nm, ?m, cm 波數(shù) —單位時(shí)間內(nèi)通過的周波數(shù) (1/? ) c = ?? c =3 1010 cm/sec ?E = h? = h ssbauer譜 ( 104～ 102nm): 對(duì)于含 C, H, N, O 等元素的有機(jī)化合物還難以測(cè)試。 ? 用于研究?jī)r(jià)電子和能帶電子結(jié)構(gòu)的特征（受表面狀態(tài)的影響較大）。 ? 廣泛用于研究氣體樣品的價(jià)電子和精細(xì)結(jié)構(gòu)，固體樣品表面的原子，電子結(jié)構(gòu)。 ?用于樣品的表面分析和深度分析 X光電子能譜 (102～ 1 nm) Xray Photoelectric Spectroscopy(XPS) Xray范圍的高能光子作用被測(cè)樣品 ， 各軌道電子都有可能激發(fā)成為光電子 ， 可得到原子 內(nèi)層 電子(不參與化學(xué)反應(yīng) ） 的各級(jí)電離勢(shì) ， 即電子結(jié)合能（ Electron Bond, EB). 了解離子的幾何構(gòu)型和軌道特征；了解配合物的配位情況 。 可測(cè)除 H,He 以外的所有元素 。 受激躍遷產(chǎn)生的吸收信號(hào)經(jīng)電子學(xué)系統(tǒng)處理可得到 EPR吸譜線。 ? EPR的共振頻率在微波波段 ， NMR共振頻率在射頻波段 。 ? EPR和 NMR儀器結(jié)構(gòu)上的差別 ， 前者是恒定頻率 ， 采取掃場(chǎng)法 ， 后者是恒定磁場(chǎng) ， 采取掃頻法 。 ?三重態(tài)分子（ triplet molecule）：這種化合物的分子軌道中含有
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1