【正文】 3 4 3 6 . 5 4 2 2 : 金 屬 炔 化 物 N a + N H3 N a N H2 + 1 / 2 H2 H C = C H + N a N H2 H C = C N a + N H3 N a N H2堿 性 N a O H , 活 性 比 N a 、 K 弱 ，只 生 成 一 鈉 鹽 。) 1 0 9 . 5 1 2 0 1 8 0C 電 負 性 2 . 5 2 . 6 2 2 . 7 5C C 鍵 長 ( A ) 1 . 5 4 1 . 3 4 1 . 2 0C H 鍵 長 ( A ) 1 . 1 0 1 . 0 8 1 . 0 6 碳 碳 鍵 能 ( K J / m o l ) 3 4 9 6 1 0 8 3 6( 簡 講 )167。H C C H167。 同 時 含 三 、 雙 鍵 的 最 長 碳 鏈 做 主 連 ， 給 三 、 雙 鍵 盡 可 能 低 的 數 字 ， 即 從 先 靠 近 不 飽 和 鍵 的 一 端 編 號 ， 若 相 同 位 次 ， 以 雙 鍵 最 小 為 原 則 ( 適 當 優(yōu) 先 ) ， 先 命 名 烯 烴 。 第 五 章 炔 烴 二 烯 烴 167。 5 1 炔 烴 ( A l k y n e ) 的 異 構 和 命 名一 ： 定 義 ， 命 名 含 C C 官 能 團 ， 通 式 C n H2n 2 （ 同 二 烯 烴 ）命 名 ：1 ： 衍 生 物 命 名 法 （ 以 乙 炔 為 母 體 ） H C C C H2C H3 乙 基 乙 炔 H C C C H = C H2 乙 烯 基 乙 炔 2 ： 系 統(tǒng) 命 名 法 選 主 鏈 ： 含 C = C 最 長 碳 鏈 為 主 鏈 ， 編 號 以 三 鍵 最 小 為 原 則 。C H3 C H = C H C = C H 3 戊 烯 1 炔 5 4 3 2 1H C = C C H2C H = C H2 1 戊 烯 4 炔C H3 C = C C H C H2 C H = C H C H3 5 乙 烯 基 2 辛 烯 6 炔C H = C H25 4 3 2 18 7 6 5 4 3 2 1習題 . 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物 ,或寫出下列化合物的結 構式 : 2， 7二甲基 3， 5辛二炔 一 ： S P 雜 化 ， 叁 鍵 結 構S P S P2 P y 2 P z乙 炔 分 子 結 構 兩 π 鍵 呈 圓 柱 形 電 子 云 分 布 （ 以 σ 鍵 為 對 稱 軸 ） C C 鍵 長 比 對 應 的 烯 、 烷 烴 短 。 5 2 炔 烴 的 結 構二 ： 烷 、 烯 、 炔 的 結 構 總 結C H3 C H3 C H2= C H2 H C = C H 雜 化 S P3 S P2 S P鍵 角 分 布 (。 5 3 炔 烴 物 理 性 質( P 9 7 , 自 學 ) 167。H C = C H N a ， H C = C N a N a N a C = C N aH C = C N a H20 水 解 H C = C H + N a O HR C = C N a + R 39。 + N a X L i n d l a rH2( 伯 鹵 烷 )P tH2R C H = C H R 39。合 成 上 的 重 要 應 用 3 : 1 炔 烴 鑒 定 及 分 離 R C = C H + A g N O3氨 溶 液 R C = C A g + N H4N O3( 即 [ A g ( N H3)2]+)白 H C = C H + A g N O3/ N H3 A g C = C A gH C = C H + C u2C l2 / N H3 C u C = C C u乙 炔 亞 銅 ( 紅 )注 : R C = C A g , R C = C C u 以 共 價 鍵 結 合 , R C = C N a 以 離 子 鍵 結 合 重 金 屬 炔 化 物 與 輕 金 屬 炔 化 物 比 較 : 前 者 在 濕 潤 時 較 安 定 ,干 燥 時 易 爆 炸 : A g C = C A g 爆 2 A g + 2 C + 3 6 4 K J / m o l兩 者 對 溫 度 敏 感 性 也 不 同 ,乙 炔 銀 在 1 4 0 ℃ 爆 炸 , 乙 炔 鈉 在 4 0 0 ℃ 仍 穩(wěn) 定 .使 用 完 加 無 機 酸 溫 熱 破 壞 : A g C = C A g + 2 H N O3 H C = C H + 2 A g N O3C u C = C C u + 2 H C l H C = C H + C u2C l2( 一 ) ： 催 化 加 氫 （ 可 能 為 游 離 基 加 成 ）催 化 劑 不 同 ， 產 物 不 同 ， 雙 鍵 產 物 有 順 反 異 構 1 ： 生 成 烷 烴 ： C a t ： 較 強 的 氫 化 催 化 劑 ： P d 、 P t 、 N i等 ， 加 兩 分 子 氫 。 ⑵ 氫 化 熱 差 別 ： H C = C H + H2 H2C = C H2 H = 1 7 5 K J / m o l 易 進 行 H2C = C H2 + H2 C H3 C H3 H = 1 3 7 K J / m o l 2 ： 只 生 成 烯 烴 C a t ： L i n d l a r 催 化 劑 ： 細 粉 狀 鈀 附 著 在 C a C O3或 B a S O4 上 ， 用 醋 酸 鉛 或 喹 啉 處 理 （ 減 活 化 ） P d , C a C O 3 ,喹 啉 R R 39。 C = C 順 式 為 主 H 2 H H R C = C C H2 C H = C H R L i n d l a r 催 , H2 R C H = C H C H 2 C H = C H R叁 鍵 優(yōu) 先 加 成 ( 順 式 )催 化 加 氫 可 能 為 游 離 基 加 成 ,叁 鍵 活 潑 . 反 式 為 主 ( 可 能 因 無 催 化 劑 )注 : L i n d l a r C a t 催 化 加 氫 : 順 式 加 成 1 炔 烴 不 被 N a ( 液 氨 ) 還 原 ,因 反 應 中 生 成 的 炔 化 物 陰 離 子 阻 止 還 原 進 行 ,只 生 成 C = C N a R C = C R 39。 3 : 高 度 立 體 選 擇 性 順 式 加 氫 原 因 : 兩 個 氫 原 子 吸 附 加 到 催 化 劑 表 面 上 炔 烴 的 同 一 側 ( 類 似 烯 烴 加 成 ) . 反 式 還 原 : 反 應 機 制 尚 不 太 清 楚 .( 二 ) ： 親 電 加 成 反 應 （ 與 烯 烴 比 較 ） 雙 、 叁 鍵 活 潑 性 比 較 ： 針 對 π 軌 道 電 子 上 的 親 電 反 應 叁 鍵 ： S P 雜 化 ： 1 / 2 S ， 1 / 2 P ： 較 多 S 電 子 ， 電 負 性 大 ， 束 縛 強 ， 間 距 短 ， 不 易 斷 開 。親 電 活 潑 性 ： 雙 鍵 叁 鍵1 : 加 H X : 第 一 階 段 反 應 快 ,第 二 階 段 慢R C = C H + H X R C = C H2 H X R C C H3X XX難δ δ 第 一 階 段 產 物 鹵 代 烯 烴 : α X 具 : 供 電 子 共 軛 效 應 及 吸 電 子 誘 導 效 應 ,再 加 成 不 影 響 馬 氏 規(guī) 則 ,若 較 多 α X 可 能 有 影 響 . 加 成 決 定 于 正 碳 離 子 穩(wěn) 定 性H X 加 成 活 潑 性 : H I H B r H C l ( 同 烯 烴 )H C = C H + H C l H g C l 2 ,活 性 炭 C H = C H 2 1 2 0 ~ 1 8 0 ℃ C l工 業(yè) 生 產 氯 乙 烯 , 常 用 C a t : H g2 +, C u+ ( 烯 烴 加 成 常 不 用 C a t , 活 性 差 異 )親 電 加 成 第 一 階 段 第 一 步 形 成 烯 基 正 碳 離 子