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[工學]第十八章周環(huán)反應-展示頁

2025-01-28 12:17本頁面
  

【正文】 是 4n+2?電子體系。 A A BBA BB AABBA以 順 旋 方 式2. 4n+2電子體系的電環(huán)化反應 A. 4n+2電子體系的分子軌道 成 鍵 軌 道反 鍵 軌 道加 熱 條 件 下 電 子 填 充H O M O反 鍵 軌 道成 鍵 軌 道光 照 條 件 下 電 子 填 充H O M OB. 4n+2電子體系在 加熱 條件下的電環(huán)化反應 ? 在加熱條件下, 4n+2電子體系參與電環(huán)化反應的最高占有軌道 (HOMO)是 ?3, ?3在 順旋 和 對旋 時的成鍵狀態(tài)如下: A B A B對 旋AB ABA BABAB AB( d l )對稱性不匹配,不能成鍵。 A A BBABBAABBA以 鍵 軸 為 軸 向 不 同 方 向 (一 為 順時 針 , 另 一 為 逆 時 針 )稱 為 對 旋 。以 鍵 軸 為 軸 向 同 一 方 向 (均 為 順時 針 , 或 均 為 逆 時 針 )稱 為 順 旋 。 根據鏈狀共軛多烯的 ?電子數可以將共軛多烯分為 4n和 4n+2兩類: R 1 C H = C H C H = C H R 2含 有 4 個 電 子 , 符 合 4 n ( n = 1 )R 1 C H = C H C H = C H C H = C H R 2含 有 6 個 電 子 , 符 合 4 n + 2 ( n = 1 )最高占有軌道 (high occupied molecular orbital, HOMO), 和 最低空軌道 (low unoccupied molecular orbital, LUMO) 稱為 前線軌道 。第十八章 周環(huán)反應 電環(huán)化反應 環(huán)加成反應 ?遷移反應 ?周環(huán)反應 是經歷環(huán)狀過渡態(tài)的協同反應;協同反應 是指舊化學鍵斷裂和新化學鍵的生成在同一過渡態(tài)內完成,反應沒有產生活性中間體 . ?周環(huán)反應的 特點 : 1.協同過程,無活性中間體生成; 2.立體專一反應 ; 3.反應條件只需光照 (h?)或加熱 (?)。 電環(huán)化反應 ?
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