級結(jié)構(gòu)結(jié)晶ppt課件-展示頁
2025-01-28 01:28本頁面
【正文】 光是一種電磁波，電磁波是橫波。 （ 2）球晶 (Spherulite) 球晶 是聚合物最常見的結(jié)晶形態(tài)，尺寸較大，一般是由結(jié)晶性聚合物從 濃溶液 (如 1%以上 )中析出或由 熔體 冷卻時形成的。 例如： 31 (全同立構(gòu) PP的晶型之一 )表示分子軸向上每一重復(fù)周期內(nèi)包含 3個結(jié)構(gòu)單元 ， 旋轉(zhuǎn) 1圈 。 如果還是平面鋸齒形構(gòu)象（全反式構(gòu)象），相鄰甲基相距只有 ，小于兩甲基的范德華半徑之和 ()，會相碰排斥，能量上升。 對于有側(cè)基的高分子，為減小空間位阻，采用一些 旁式 構(gòu)象。 2. 結(jié)晶中 PE分子鏈采取平面鋸齒形構(gòu)象。 聚乙烯單晶（菱形） 聚 4甲基 1戊烯（正方形） 聚甲醛（六方形） 圖 69 聚乙烯單晶的 TEM照片 (電子衍射圖 ) 聚乙烯單晶及其電子衍射圖 單層 多層 多層單晶結(jié)構(gòu)示意圖 多 層單 晶在 濃 度 ~%時 形成 b PE crystals Polymer chains 前面算過 Lmax＝ 503nm， 而晶片厚度 只有 10nm, 所以分子鏈只能來回折疊。 1. 聚合物的結(jié)晶形態(tài) （ 1）單晶 (single crystal) 具有一定幾何外形的薄片狀晶體 (lamellar crystal)。結(jié)晶并不完善， 結(jié)晶和非晶共存 。 但是，大量實驗證明，聚合物 晶體的確存在 （有清楚的衍射環(huán)、晶胞參數(shù)、相轉(zhuǎn)變、等。 高分子的 長徑比大 、分子鏈 長短不一 、鏈有 柔性 、易于 纏結(jié) 。研究掌握聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系具有重要意義。 雖然高分子的 鏈結(jié)構(gòu) 對高分子材料性能有顯著影響，但由于聚合物是有許多高分子鏈聚集而成，有時即使相同鏈結(jié)構(gòu)的同一種聚合物，在不同加工成型條件下，也會產(chǎn)生不同的聚集態(tài)，所得制品的性能也會截然不同。167。 高分子鏈的三級結(jié)構(gòu) 高分子的三級結(jié)構(gòu)、也稱 聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 或 超分子結(jié)構(gòu) ，它是指聚合物內(nèi) 分子鏈的排列與堆砌結(jié)構(gòu) 。 因此， 聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)對聚合物材料性能的影響比高分子鏈結(jié)構(gòu)更直接、更重要 。 聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)主要包括： （ 1）晶態(tài)結(jié)構(gòu) (2）非晶態(tài)結(jié)構(gòu) (3）液晶態(tài)結(jié)構(gòu) (4）取向態(tài)結(jié)構(gòu) （ 5）多相結(jié)構(gòu) (織態(tài)結(jié)構(gòu) ) 聚合物的晶態(tài)結(jié)構(gòu) 小分子結(jié)晶的基本特征：在三維空間 長程有序 。高分子能否形成長程有序的晶體，長期不能認識統(tǒng)一。） 聚合物的結(jié)晶就是高分子鏈的有序排列、堆砌。 根據(jù) 結(jié)晶條件 不同，又可形成多種形態(tài)的晶體 ：單晶 、 球晶 、 伸直鏈晶 、 纖維狀晶 和 串晶等。一般聚合物的單晶只能從 極稀溶液 （質(zhì)量濃度小于%)中 緩慢結(jié)晶 而成。 PE單 晶的 結(jié) 構(gòu) 圖 610 聚乙烯單晶中分子的排列示意圖 注意： 1. 分子鏈垂直于晶片表面。 圖 613 聚乙烯晶胞結(jié)構(gòu)（正交晶系） 聚乙烯的晶胞結(jié)構(gòu) 平面鋸齒形構(gòu)象 (planar zigzag, PZ ) 是全反式構(gòu)象 ttttt PE單晶 STM (掃描隧道電鏡 ) 結(jié)果 側(cè)面 — 鋸齒形鏈 俯視 — 晶格內(nèi)的點陣 全同聚丙烯的晶胞結(jié)構(gòu) 螺旋形構(gòu)象 （ helical , H） tgtgtg 一個 螺距 （一個周期）含有三個單體單元。 反式 與 旁式相結(jié)合，得到 螺旋形構(gòu)象。 螺旋構(gòu)象用 Ut 描述 ，其中 U表示分子軸向 （ C方向 ） 上每個重復(fù)周期內(nèi)包含的結(jié)構(gòu)單元數(shù) ， t 表示每一重復(fù)周期中分子鏈旋轉(zhuǎn)幾圈 。 157 (PTFE的晶型之一 )表示分子軸向上每一重復(fù)周期內(nèi)包含 15個結(jié)構(gòu)單元 ， 旋轉(zhuǎn) 7圈 。 球晶在正交 偏光顯微鏡 下可觀察到其特有的 黑十字 （馬
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