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功能高分子化學課件功能高分子論文-展示頁

2025-01-27 13:37本頁面
  

【正文】 (2)分別表示了分子和宏觀材料的極化率, 式中ε0為真空下的介電常數,α、β、γ為分子的線性系數和二階、三階極化系數, χ(n)為材料的n階極化系數。但在強激光作用下,第二項及以后的各階非線性項的影響就不能再忽略了,物質的極化與場強就將呈現出非線性函數關系,產生了非線性光學效應。[2,3,4]自60年代激光發(fā)現以來,非線性光學有了迅速的發(fā)展, 已經成為新興學科光電子學的前沿領域之一。而非線性光學材料正是這樣的關鍵材料,它具有非線性光學系數大、反應速度快、抗激光損傷性能小等一系列現有無機材料無法比擬的優(yōu)點,因而在光電技術、集成光學及光通信等方面具有廣闊的應用前景。其中, 芳香聚酰亞胺(Polyimide,PI)分子中的芳香環(huán)剛性結構賦予其優(yōu)越的耐高溫性能和環(huán)境穩(wěn)定性, 這為提高性能及實現其長期穩(wěn)定性提供了有利的條件, 使之成為難得的骨架聚合物之一。[8,9,10] 這些NLO生色團是強電子給體和受體的基團通過大л共軛體系作為“橋”結構連接的“一維”電荷轉移分子,其結構通式可寫成DлA。[11]一般情況下引入的生色團在聚合物中任意排列分布, 整個聚合物材料具有中心對稱結構, 而不會產生二階非線性光學效應, 這些材料必須進行極化處理才能實現宏觀取向, 使之具有非中心對稱結構。PI高的Tg決定了其高成型溫度, 這就要求NLO聚酰亞胺中的生色團分子必須具有很高的熱分解溫度。具有易于制備和純化的優(yōu)點[12,13]。之后還有Wong等[15]采用芳雜環(huán)化合物的生色團基團與高Tg的聚酰亞胺制備了具有大的非共振電光特性與高溫穩(wěn)定性的主客體材料體系。[16]同時在這種體系中主客體的相容性也較差,從而會導致NLO生色團的含量不高。 主鏈型體系主鏈型PI是將NLO生色團引入到PI主鏈上,由于NLO生色基團被嵌入聚酰亞胺骨架中去,極化馳豫也受到進一步約束,從而提高極化取向的穩(wěn)定性。[12,16] 側鏈型體系側鏈型的極化聚合物體系就是將生色團作為側鏈接到聚合物骨架中去。但是同時也存在合成與提純的困難。[17] 一種是Yu [18]等通過合成含生色團的二胺單體,然后亞胺化制備聚酰亞胺。圖1由于側鏈型體系的自由度較大,所以研究工作者也做了相對較深入的研究。近年來,用氟原子取代了氫原子[20,21,22],
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