【正文】
p 1s t e p 2C CB r++ B r f a s tC CB rB r速 率 控 制 步 驟反 式 加 成 產(chǎn) 物? 加成是親電的: C H 2 = C H 2 C H 3 C H = C H 2 ( C H 3 ) 2 C = C H C H 3 ( C H 3 ) 2 C = C ( C H 3 ) 2 C H 2 = C H B r 1 2 1 0 . 4 1 4 0 . 0 4烷基是給電子基; 雙鍵上電子云密度增大 , 反應(yīng)速率加快。 第二步,親核試劑與碳正離子中間體結(jié)合,形成加成產(chǎn)物。 例: H+、 Br+、 lewis酸等。 2)親電加成 缺電子試劑對富電子碳碳雙鍵的進(jìn)攻,二步。 實(shí)例 3 C H3C H2C = C C H2C H3C2H5C H3化 合 物 有 無 順 反 異 構(gòu) ?1 .2 . 命 名 化 合 物 : 1 )C CC H3C H3B rC = CC H3C H2C lC H3C H2C H2C C H3C l H2 )H討論: 烯烴的物理性質(zhì) 順反異構(gòu)體,因幾何形狀(結(jié)構(gòu))不同,物理性質(zhì)不同。 E式:雙鍵碳原子上兩個較優(yōu)基團(tuán)或原子處于雙鍵異側(cè)。 C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 3C HC H 23乙基 1己烯 4乙基環(huán)己烯 CH2 = CH2 CH2 = CH 乙烯基 (Vinyl group) CH3CH=CH2 CH3CH=CH 丙烯基 (Propenyl) CH2CH=CH2 烯丙基 (Allyl) CH3C=CH2 異 丙烯基 (isopropenyl) 常見取代基 2. 順反異構(gòu)體的命名和 Z、 E標(biāo)記法 順式:雙鍵碳原子上兩個相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)。順反異構(gòu)。 鍵 能 / k J m o l 1 3 4 6 6 1 0 C C C = C 鍵 長 / n m 0 . 1 5 4 0 . 1 3 4?鍵鍵能: 264kJ/mol 烯烴的結(jié)構(gòu) ? 鍵使 CC鍵旋轉(zhuǎn)受阻。第三章 烯烴 alkene 主講內(nèi)容: 烯烴的結(jié)構(gòu) 烯烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名 烯烴的物理性質(zhì) 烯烴的化學(xué)性質(zhì) 烯烴的制備 官能團(tuán): C=C( πσ鍵); Csp2。 五個 σ鍵在同一個平面上; π電子云分布在平面的上下方。與雙鍵碳相連的基團(tuán)或原子在空間 有固定的排列。 cis, transisomers: C = C CH3 H H CH3 C = C CH3 CH3 H H cis trans 順、反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化活化能: Ea64kJ/mol 二 烯烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名 1. IUPAC命名法 1)選擇含雙鍵最長的碳鏈為主鏈; 2)近雙鍵端開始編號: 3)將雙鍵位號寫在母體名稱之前。 反式:雙鍵碳原子上兩個相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵反側(cè) C CC H 3 C H 2 C H 3H HC CH C H 2 C H 3C H 3 H反 2 戊 烯順 2 戊 烯Z式:雙鍵碳原子上兩個較優(yōu)基團(tuán)或原子處于雙鍵同側(cè)。 C C( 優(yōu) ) C H 3HC H 2 C H 3 ( 優(yōu) )C H 3C CC H 3( 優(yōu) ) C H 3 C H 2C H ( C H 3 ) 2 ( 優(yōu) )C H 2 C H 2 C H 3(Z) 3甲基 2戊烯 (E) 3甲基 4異丙基 3庚烯 H 3 CHC H 2 C H 2 C H 3C H 2 C C H 2 C H 3C H 3 H12 35 6 74( 5R ,2E) 5甲基 3丙基 2庚烯 (5R,2E)5methyl3propyl2heptene 實(shí)例 1: HC lC lB r(Z)1,2二氯 1溴乙烯 ( Z)1bromo1,2dichloroethylene 實(shí)例 2 H 2C CC H 3C H 21232甲基 3環(huán)己基 1丙烯 3cyclohexyl2methyl1propene 雙鍵在環(huán)上,以環(huán)為母體, 雙鍵在鏈上,鏈為母體,環(huán)為取代基。 電 負(fù) 性 : S S P S P 2 S P 3C CC H 3 C H 3H HC CH C H 3C H 3 H? = ( bp ℃ ) ?=0 ( bp ℃ ) . 4 ℃ 1 ℃ . ℃ ℃ 非?;顫? C=C C=C 加成 ? 飽和烴 氧化 發(fā)生在富裕電子部位 烯烴的化學(xué)性質(zhì) 1. 加成反應(yīng) 1)催化加氫