【正文】 Ni R C C R 39。HRH CC硼氫化 RCOOH ~0oC R 39。 碳 氫 化 合 物 中 H 的 酸 性 順 序 ：C H C H C Hs p s p 2 s p 3H C C H H C C N aN a H 2生成的炔鈉是一個親核試劑 R C C N a R X/ R C C R /這個反應(yīng)可以用于制備高級炔烴 RC?CH RC?CCu RC?C Na RC?C Ag RC?C Cu RC?CH + Ag(CN)2 + HO RC?C Ag RC?CH + AgNO3 RC?CH + Cu2(NO3)2 NaNH2 Ag (NH3)+2NO3 Cu (NH3)+2Cl HNO3 HNO3 CN + H2O 純化炔烴的方法 鑒別 生成金屬炔化物 (1) 還原 RC?CR’ H2/Ni, or Pd, or Pt RCH2CH2R’ H2/ PdCaCO3 or PdBaSO4 orNiB R 39。 Physical Properties （三）化學(xué)反應(yīng) Chemical Reaction C C H 主 要 反 應(yīng) 部 位 碳碳 π鍵（電子云密度大，易發(fā)生親電反應(yīng)） 核較為暴露的sp雜化的碳 連在電負(fù)性較強的原子上的氫 1. 末端炔氫的反應(yīng) R3CH R3C + H+ 碳?xì)滏I的斷裂也可以看作是一種酸性電離，所以將烴稱為含碳酸 含碳酸的酸性強弱可用 pka判別， pka越小，酸性越強。炔烴分子極性比烯烴稍強。 練習(xí)題 1 寫出 C5H8炔烴的所有構(gòu)造 式 C H 3 C H 2 C H 2 C C HC H 3 C H 2 C C C H 3C H 3 C H CC H 3C H1戊炔 2戊炔 3甲基丁炔 2 炔烴是否有順反異構(gòu)？ 無！ 因為炔烴的 sp雜化的碳上只連接一個基團。 第七章 炔烴和二烯烴 exit 第一節(jié) 炔烴 第二節(jié) 二烯烴 第三節(jié) 鹵乙烯型和鹵丙烯型鹵代烴 第四節(jié) 電性效應(yīng)小節(jié) 主要內(nèi)容 C CC C C s p 雜 化一個 ?鍵兩個 ? C C HH 線 型 分 子（一） 結(jié)構(gòu)和命名 第一節(jié) 炔烴（ alkynes） 雜化方式： SP3 SP2 SP 鍵角： 109o28’ ~120o 180o 鍵長不同 碳碳鍵長 (Csp3Csp3) (Csp2Csp2) (CspCsp) CH: (Csp3Hs) (Csp2Hs) (CspHs) 軌道形狀： 狹 長 逐 漸 變 成 寬 圓 碳的電負(fù)性： 隨 S 成 份 的 增 大， 逐 漸 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25 CCHHHHHHH HHH CC HC C幾個重要的炔基 HC ?C CH3C ?C HC ?CCH2 乙炔基 1丙炔基 2丙炔基 ethynyl 1propynyl 2propynyl 幾個實例 CH3CH=CHC ?CH 3戊烯 1炔 3penten1yne CH?CCH2CH=CH2 1戊烯 4炔 1penten4yne CH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2 4,8壬二烯 1炔 4,8nonadien1yne H 3CH1 2345678(S)7甲基環(huán)辛烯 3炔 (S)7methylcycloocten3yne *若分子中同時含有雙鍵和叁鍵，可用烯炔作詞尾，給雙鍵和叁鍵以盡可能小的編號，如果位號有選擇時，使雙鍵位號比叁鍵小。 (二 ) 物理性質(zhì) 簡單炔烴的沸點、熔點以及密度比碳原子數(shù)相同的烷烴和烯烴高一些。炔烴不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 烷烴 (乙烷 )〈 烯烴 (乙烯 ) ? 氨 〈 末端炔烴 (乙炔 )〈 乙醇 〈 水 pka ~50 ~40 35 25 16 酸 性 逐 漸 增 強 其 共 軛 堿 的 堿 性 逐 漸 減 弱 酸性 C H 炔 氫 具 有 酸 性H C C H + N H 2 H C C + N H 3 ( p K a = 2 5 ) CH鍵中， C使用的雜化軌道 S軌道成分越多， H的酸性越強。HRH CCR 39。HRH CCNa, NH3 R 39。 + H 2L i n d l a r C a t .C CRH HR 39。HRH CC反應(yīng)機理 R 39。RCC_NH3 NH3 R 39。R C C R 39。反式的烯基負(fù)離子較穩(wěn)定 相當(dāng)于反式加氫，生成反式烯烴 *1 鈉的液氨溶液的制備 Na + NH3(l) Na + + e (NH3) Li ,K C2H5NH2 藍色溶液 *2 反應(yīng)體系不能有水，因為鈉與水會發(fā)生反應(yīng)。 Fe3+ 說 明 加鹵素 碳 sp雜化軌道的電負(fù)性大于碳 sp2雜化軌道的電負(fù)性，所以炔中 ?電子控制較牢 。 加氯必須用催化劑，加溴不用。 C CHC lC lH 加 鹵化氫 ? 與不對稱炔烴加成時，符合馬氏規(guī)則。 ?由于鹵素的吸電子作用，反應(yīng)能控制在一元階段。 CH3CH2C?CCH2CH3 + HCl HgCl2 97% HC H 3 C H 2CCC lC H 2 C H 3RC?CH + HBr RCBr=CH2 RCBr2CH3 炔烴同鹵化氫加成同樣符合馬氏規(guī)則，如： 生成的鹵代烯烴再與鹵化氫加成還是符合馬氏規(guī)則。 R C B r C H 2HR C B r C H 2H 加 水 CH?CH H2O, HgSO4H2SO4 [ CH2=CHOH ] 互變異構(gòu) CH3C H = O RC?CH H2O, HgSO4H2SO4 [ CH2=CROH