【正文】 ，位于紙平面。 一、對映體構(gòu)型的表示方法 對映體的構(gòu)型可用立體結(jié)構(gòu)（楔形式和透視式）和費(fèi)歇爾（ E所以對映異構(gòu)體又稱為旋光異構(gòu)體。 外消旋體與對映體的比較（以乳酸為例）： 旋光性 物理性質(zhì) 化學(xué)性質(zhì) 生理作用 外消旋體 不旋光 mp 18℃ 基本相同 各自發(fā)揮其左右 對映體 旋光 mp 53℃ 基本相同 旋體的生理功能 對映體 ——互為物體與鏡象關(guān)系的立體異構(gòu)體?；?dl） 來表示。 它有兩種不同的構(gòu)型，是互為實(shí)物與鏡象關(guān)系的立體異構(gòu)體，稱為對映異構(gòu)體（簡稱為對映體）。 如何確定一個(gè)活性物質(zhì)是 +60o的右旋體還是 300o的左旋體 ？ 含一個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu) 手性碳原子的概念： 連有四個(gè)各不相同基團(tuán)的碳原子 稱為手性碳原子（或手性中心）用 C*表示。 T C ( g / m l ) l ( d m )a 例：從粥樣硬化動(dòng)脈中分離出來的膽甾醇 20ml 氯仿，并放入 1dm的測量管中，測得旋光度 。是一物理常數(shù)。 它不僅是由 物質(zhì)的旋光性 （與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)有關(guān)） 決定的，也與測定的條件有關(guān)。 （ 2）非旋光性物質(zhì) ——不具有旋光性的物質(zhì)，叫做 非旋光性物質(zhì)。 1. 偏振光 ( planepolarized light ) ： 也稱 光學(xué)活性 ( optical activity ) —— 物質(zhì)能使偏振光發(fā)生偏轉(zhuǎn)的性質(zhì)。 光是一種電磁波，光波的振動(dòng)方向與光的前進(jìn)方向垂直。 對映異構(gòu)動(dòng)畫演示 ?對映異構(gòu)體之間的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)基本相同，只是對平面偏振光的旋轉(zhuǎn)方向 （旋光性能）不同。來 源 旋 光 性α 羥 基 丙 酸 ( 乳 酸 ) 同為乳酸，為什么會具有不同的光學(xué)性質(zhì)呢？ C O O HC H 3O HHC O O HC H 3O HHC CC O O H C O O HC H 3 H 3 CH O O HH H三、 對映體 對映體： 分子的構(gòu)造相同，但構(gòu)型不同， 形成實(shí)物與鏡象的兩種分子 ，稱為對映異構(gòu)體（簡稱：對映體）。葡 萄 糖 發(fā) 酵 得 到 的 乳 酸 3 . 8 2。 分子的手性是對映體存在的 必要和充分條件 。 ，只有 交替對稱軸而無對稱面或?qū)ΨQ中心的化合物是少數(shù)。 結(jié)論 ： 、對稱中心、四重交替對稱軸 的分子均可與其鏡象重疊，是非手 性分子；反之，為手性分子。Sn = Cn + σ（ 垂直于 Cn） 1956年首次合成了一個(gè)有四重更迭軸的分子 分子繞設(shè)想直線為軸，旋轉(zhuǎn) 360。 C C H 3C lC lHC CHC lH C l對 稱 面對 稱 面3. 對稱中心 i 分子中有一中心點(diǎn)，通過該點(diǎn) 所畫的直線都以等距離達(dá)到相同的基團(tuán)，則該中心點(diǎn)是對稱中心。 / n， 得到與原分子相同的 分子，該直線稱為 n重對稱軸（又稱 n階對稱軸）。 一、手性 物質(zhì)分子能否與其鏡象完全重疊（是否有手性），可從分子中有無對稱因素來判斷。 實(shí)物與鏡象不能重疊的分子 ， 稱為手性分子 。 二者的關(guān)系： 互為鏡象 （實(shí)物與鏡象關(guān)系，或者 說左、右手關(guān)系）。 3．用于研究有機(jī)反應(yīng)機(jī)理。 為什么要研究對映異構(gòu)呢 ？ 因： 1． 天然有機(jī)化合物大多有旋光現(xiàn)象 。 其中低層次異構(gòu)形式通常包含有較高層次的異構(gòu)形式 。C H3C C2H5B rC lCC H3C lC2H5B rCC H3C lB rH5C2 同分異構(gòu)是多層次性 構(gòu)造異構(gòu) 、 構(gòu)型異構(gòu) 和 構(gòu)象異構(gòu) 是不同層次上的異構(gòu) 。構(gòu) 象 異 構(gòu) 因 單 鍵 ― 自 由 ‖ 旋 轉(zhuǎn) 而 產(chǎn) 生 的 立 體 異 構(gòu) 。其異構(gòu)現(xiàn)象可歸納如下： 構(gòu)造異構(gòu) 立體異構(gòu) 碳鏈異構(gòu) 官能團(tuán)異構(gòu) 位置異構(gòu) 互變異構(gòu) 構(gòu)型異構(gòu) 構(gòu)象異構(gòu) 順反異構(gòu) 對映非對映異構(gòu) 同分異構(gòu) 單鍵旋轉(zhuǎn)異構(gòu) 叔胺翻轉(zhuǎn)異構(gòu) 立體異構(gòu) 構(gòu)造相同 ,分子中原子或基團(tuán)在空間的排列方式不同。 ? 5． 初步掌握親電加成反應(yīng)的立體化學(xué) 。 ? 3． 掌握構(gòu)型的 D、 L和 R、 S標(biāo)記法 。立 體 化 學(xué) 學(xué)習(xí)要求 手性和對映體 含一個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu) 含有多個(gè)手性碳原子化合物的立體異構(gòu) 構(gòu)型的表示法、構(gòu)型的確定和構(gòu)型的標(biāo)記 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu) 不含手性碳原子化合物的對映異構(gòu) 外消旋體的拆分 學(xué)習(xí)內(nèi)容 : 概述 旋光性和比旋光度 含有其他 手性碳原子化合物的對映異構(gòu) 旋光異構(gòu)體的性質(zhì) ? 學(xué)習(xí)要求： ? 1． 掌握立體異構(gòu) 、 光學(xué)異構(gòu) 、 對稱因素 （ 主要指對稱面 、 對稱中心 ） 、 手性碳原子 、 手性分子 、 對映體 、 非對映體 、 外消旋體 、 內(nèi)消旋體等基本概念 。 ? 2． 掌握書寫費(fèi)歇爾投影式的方法 。 ? 4． 掌握判斷分子手性的方法 。 異構(gòu)現(xiàn)象是有機(jī)化學(xué)中存在著的極為普遍的現(xiàn)象。 幾 何 異 構(gòu) 因 共 價(jià) 鍵 旋 轉(zhuǎn) 受 阻 而 產(chǎn) 生 的 立 體 異 構(gòu) 。C H3HHC H3HHHC H3HHHC H3C H3C H3旋 光 異 構(gòu) 因 分 子 中 手 性 因 素 而 產(chǎn) 生 的 立 體 異 構(gòu) 。 其中構(gòu)造異構(gòu)屬較低層次的異構(gòu)形式 ， 其次為構(gòu)型異構(gòu) ， 而構(gòu)象異構(gòu)是較高層次的異構(gòu)形式 。 ? 對映異構(gòu)是指分子式 、 構(gòu)造式相同 ， 構(gòu)型不同 ， 互呈鏡像對映關(guān)系的立體異構(gòu)現(xiàn)象 。 2．物質(zhì)的旋光性與藥物的療效有關(guān)（如左旋維生素 C可治 抗壞血病，而右旋的不行）。 1848年 Pasteur（ 巴斯德 法國化學(xué)家）在顯微鏡下用 鑷子將外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。 二者無論如何也不能完全重疊。 手性和對映體 手性 (Chirality)： 實(shí)物與其鏡影不能重疊的現(xiàn)象。 二、 對稱因素： 1. 對稱軸 Cn 以設(shè)想直線為軸旋轉(zhuǎn) 360。 C CC lC lHH2. 對稱面 s —— 某一平面將分子分為兩半 ， 就象一面鏡子 ， 實(shí)物 （ 一半 ） 與鏡象 （ 另一半 ） 彼此可以重疊 ， 則該平面是對稱面 。 C O O HC O O HB rB rHHHHPC H 3C H 3B rB rHHHHHHHHP4. 交替對稱軸（旋轉(zhuǎn)反映軸） Sn HHC lC lH HC lC l旋 轉(zhuǎn)HHC lC lHC lC lHHHC lC lH HC lC l9 0 。 / n后，再用一個(gè)與此直線垂直的平面進(jìn)行反映（即以此平面為鏡面，作出鏡象），如果得到的鏡象與原分子完全相同，該直線稱為 n重交替對稱軸（稱 Sn ）。 至于對稱軸并不能作為分子是否具有手性的判據(jù)。 ∴ 既無對稱面也沒有對稱中心的 ，一般可判定為是 手性分子 。 如果分子中 不存在對稱面、對稱中心和四重更迭對稱軸 ，則這個(gè)分子具有手性 實(shí)