型農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽合成的國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展-展示頁(yè)
2025-01-24 02:21本頁(yè)面
【正文】 以下分別對(duì)這三種化學(xué)組成進(jìn)行討論。因此研究、開(kāi)發(fā)新型、高效的專用助劑及共性技術(shù)是我國(guó)農(nóng)藥劑型加工領(lǐng)域亟待解決的課題。曾有文獻(xiàn)披露GEROPON T/36的主要成分是丙烯酸與馬來(lái)酸酐的共聚物。T/3 6DF的技術(shù)指標(biāo)，見(jiàn)表1。GEROPON T/36和GEROPON亨斯曼表面活性劑技術(shù)公司( Huntsman Sur factants Technology Corporation)還特申請(qǐng)了兩件專利(，提供了分散劑在各種農(nóng)藥上的應(yīng)用配方。本品溶于水(400g/L)，不溶于有機(jī)溶劑。其中疏水性的骨架長(zhǎng)鏈能對(duì)農(nóng)藥有效成分微粒產(chǎn)生不可逆的充分包覆，而大量親水性的低分子梳齒型側(cè)鏈結(jié)構(gòu)及其所帶的電荷能在懸浮液中形成可靠的“雙電層”排斥效應(yīng)，從而有效地阻止顆粒間因團(tuán)聚或絮凝作用而導(dǎo)致的沉降，并使產(chǎn)品獲得穩(wěn)定可靠的懸浮性能。由于在開(kāi)發(fā)過(guò)程中，其結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)骨架鏈長(zhǎng)、側(cè)鏈基團(tuán)密度及分布等篩選優(yōu)化，并經(jīng)多種農(nóng)藥有效成分的配方驗(yàn)證，TERSPERSE2700已成為全球范圍內(nèi)農(nóng)藥廠商加工水分散顆粒劑產(chǎn)品所廣泛采用的重要品牌產(chǎn)品之一。2700作為此類(lèi)陰離子聚丙烯酸鹽類(lèi)分散劑的杰出品種，受到廣大劑型開(kāi)發(fā)工作者及生產(chǎn)廠商的廣泛關(guān)注與青睞。指出，目前在農(nóng)藥水分散顆粒劑中應(yīng)用較多的聚合型分散劑為聚丙烯酸鹽，而TERSPERSE目前，國(guó)外公司在國(guó)內(nèi)銷(xiāo)售的聚羧酸鹽農(nóng)藥分散劑主要是亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER SPERSE 2700和索爾維(SOLVAY)旗下的羅地亞(Rhodia)公司的GEROPON T/368]。合成聚羧酸鹽高性能分散劑所需要的主要原料有：丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、苯乙烯磺酸鈉、烯丙基磺酸鈉、丙烯酸羥乙酯等。聚羧酸鹽高性能分散劑是帶有羧基、磺酸基、氨基以及含有聚氧乙烯側(cè)鏈等的大分子化合物。國(guó)內(nèi)這類(lèi)農(nóng)藥分散劑目前主要靠進(jìn)口。新型的農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽是一種高分子類(lèi)陰離子表面活性劑。農(nóng)藥分散劑是水分散粒劑(WG)的關(guān)鍵組分之一，它吸附于油冰界面或固體粒子表面，阻礙和防止分散體系中固體或液體粒子的聚集，并使其在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持均勻分散。農(nóng)藥劑型中水分散粒劑( Water Dispersible Granule，劑型代碼WG)是指入水后能迅速崩解、分散，形成高懸浮液的粒狀制劑。新型農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽合成的國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展該劑型兼具可濕性粉劑(WP)的物理穩(wěn)定性和懸浮劑(SC)的高懸浮分散性的優(yōu)點(diǎn)，是一種理想的環(huán)保劑型。傳統(tǒng)的農(nóng)藥分散劑一般是具有多環(huán)的陰離子表面活性劑，如烷基萘磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物的鈉鹽、木質(zhì)素磺酸鹽等。與傳統(tǒng)的農(nóng)藥分散劑相比，它不含萘、甲醛等有害物質(zhì)，可減少環(huán)境污染；在低摻量條件下賦予農(nóng)藥高分散性與穩(wěn)定性。1新型農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽概況分散劑聚羧酸鹽的一般合成是在水溶液中，通過(guò)自由基共聚原理合成的具有梳型結(jié)構(gòu)的高分子表面活性劑。在聚合過(guò)程中可采用的引發(fā)劑為：過(guò)硫酸鹽水性引發(fā)劑、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈等；鏈轉(zhuǎn)移劑有：3一巰基丙酸、巰基乙酸、巰基乙醇及異丙醇等。亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER SPERSE 2700設(shè)在上海的亨斯曼功能化學(xué)品農(nóng)化部曾專門(mén)撰文介紹TERSPERSE2700。TERSPERSE2700是亨斯曼功能化學(xué)品農(nóng)化部研究人員專門(mén)針對(duì)農(nóng)藥水分散顆粒劑型特點(diǎn)而開(kāi)發(fā)并擁有專利的專用分散劑，其結(jié)構(gòu)同樣是由強(qiáng)疏水性骨架長(zhǎng)鏈與親水性的陰離子低分子聚合所形成的具有“梳型”結(jié)構(gòu)的高分子化合物。TERSPERSE2700的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示。TERSPERSE2700的基本參數(shù)：100G純聚丙烯酸鹽類(lèi)，系純白色流動(dòng)性無(wú)塵粉末，為脆性固體，易于粉碎和加工?！?%水溶液）；堆積密度：0. 4g/cm3（典型值）；熔點(diǎn)：250℃；揮發(fā)份：5%。羅地亞(Rhodia)公司的GEROPON T/36和GEROPONT/3 6DF索爾維(SOLVAY)旗下的羅地亞(Rhodia)公司在其產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)中給出了兩種聚羧酸鹽分散劑GEROPON T/36的應(yīng)用見(jiàn)參考文獻(xiàn)[8]。農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽的國(guó)內(nèi)研究概況目前我國(guó)還沒(méi)有水分散粒劑(WG)專用丙烯酸系共聚物鹽產(chǎn)品生產(chǎn)，這種情況已經(jīng)嚴(yán)重制約了我國(guó)新農(nóng)藥制劑的開(kāi)發(fā)及農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展。雖然TERSPERSE2700和GEROPON T/36都沒(méi)有公布化學(xué)組成，只籠統(tǒng)地取名聚羧酸鈉鹽(sodium polycarboxylate)，然而根據(jù)已有的文獻(xiàn)資料報(bào)道，其化學(xué)組成有三種可能：一是丙烯酸的一元均聚物；二是丙烯酸與第二單體的二元共聚物；三是丙烯酸與第二、第三單體的三元共聚物。2丙烯酸一元均聚物聚丙烯酸鈉鹽的分子量與用途聚丙烯酸鈉是一類(lèi)高分子電解質(zhì)，是一種新型功能高分子材料，用途廣泛，可用于食品、飼料、紡織、造紙、水處理、涂料、石油化工、冶金等。丙烯酸類(lèi)聚合物分散劑的制備制備聚丙烯酸鈉鹽分散劑的實(shí)驗(yàn)原理符合一般自由基聚合反應(yīng)規(guī)律，采用溶液聚合法，控制引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑用量，合成低相對(duì)分子量的聚丙烯酸。制備聚丙烯酸鈉鹽分散劑一般采用過(guò)硫酸銨作引發(fā)劑，亞硫酸氫鈉或異丙醇作鏈轉(zhuǎn)移劑，將丙烯酸單體在溫度較高的水溶液中進(jìn)行聚合。制備過(guò)程如下：在帶有回流冷凝管和兩個(gè)滴液漏斗的三口燒瓶中，加入去離子水和鏈轉(zhuǎn)移劑，攪拌溶解，升溫至80～90℃左右，緩慢滴加丙烯酸單體和引發(fā)劑溶液。采用噴霧干燥或真空干燥加機(jī)械粉碎，可得到粉末狀聚丙烯酸鈉分散劑。丙烯酸聚合的引發(fā)劑用于丙烯酸水溶液聚合的水溶性引發(fā)劑主要有雙氧水、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉等。曾有早期文獻(xiàn)指出，在同一聚合條件下，用過(guò)硫酸鉀作引發(fā)劑比過(guò)硫酸銨所得的聚丙烯酸分子量偏高，聚合液色淺，但兩者并無(wú)原則差別。過(guò)硫酸銨
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