原子吸收光譜分析ppt課件-展示頁(yè)
2025-01-21 09:23本頁(yè)面
【正文】 長(zhǎng)。的譜線來(lái)說(shuō) ，其分辨率應(yīng)為： c ? 通過(guò)計(jì)算可知：當(dāng)采 用具有寬通帶的連續(xù)光源 a(通帶寬度約)來(lái)對(duì)窄的吸收線 b(半寬 度約 103nm)進(jìn)行測(cè)量時(shí)，由待測(cè)原子吸收線 引起的吸收值，僅僅相當(dāng)于總?cè)肷涔鈴?qiáng)的 %，測(cè)定靈敏度極差 (靈敏度極差，也是原子吸收現(xiàn)現(xiàn)象在 1955年前都沒(méi)得到應(yīng)用的原因 c 三 .峰值吸收 1. 積分吸收與峰值吸收的關(guān)系： 1955年澳大利亞學(xué)者沃爾森 (Walsh) 提出，在溫度不太高的穩(wěn)定火焰條件下， 峰值吸收系數(shù) 與 火焰中被測(cè)元素的原子濃度 也正比。因?yàn)樵游站€的半峰寬度很小，只有 。只要測(cè)得積分吸收值，即可求出基態(tài)原子數(shù)或濃度。 齊曼變寬 (Zeeman Broadening): 由于外部的磁場(chǎng)影響 ， 導(dǎo)致譜線的分裂 ， 在單色器分辨率無(wú)法分辨時(shí) ， 也產(chǎn)生譜線變寬 。 也是譜線變寬的主要因素 . c 5. 場(chǎng)致變寬 斯塔克變寬 (Stark Broadening): 由于外部的電場(chǎng)或等離子體 中離子 、 電子所形成的電場(chǎng)引起 。 ? 同種粒子碰撞 —— 稱赫爾茲馬克（ Holtzmank）變寬 .. ? 異種粒子碰撞 —— 稱羅論茲（ Lorentz）變寬。故又稱 熱變寬。 kN ??? 21??c MTνν0D7107 . 1 6= ? 式中： M 原子量； T 絕對(duì)溫度； ? 0 譜線中心頻率 即使在較低的溫度 ， 也比 自然寬度 Δ?N來(lái)得嚴(yán)重 ， 是譜線變寬的主要因素 .一般情況 : Δ?D=102 197。 一般情況下約相當(dāng)于 104197。 c 原子光譜線的輪廓 原子光譜線 (吸收線 )的寬度 原子吸收光譜線輪廓圖 3. 譜線半寬度 (102 197。 它是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對(duì)特征譜線的吸收作用來(lái)進(jìn)行定量分析的一種方法 。 ? 當(dāng)光源發(fā)射出的 特征波長(zhǎng)光輻射 通過(guò) 原子蒸氣 時(shí)，原子中的外層電子 吸收能量 ，特征譜線的光強(qiáng)度減弱。c 第三章 原子吸收光譜分析 (Atomic absorption spectrometry, AAS) c 內(nèi)容 ?概述 ?基本理論 ?儀器及其組成 ?干擾及其消除方法 ?定量方法及評(píng)價(jià) ?原子熒光光譜分析簡(jiǎn)介 c ? 1814年， 弗朗荷費(fèi) 發(fā)現(xiàn)太陽(yáng)光譜中的黑線，多達(dá) 500多條 ? 1955年， Australia 物理學(xué)家 Walsh A建立將該現(xiàn)象應(yīng)用于分析； ? 《 原子吸收分光光度法在分析化學(xué)中的應(yīng)用 》 ? 60年代中期發(fā)展最快。 ? 可應(yīng)用于 70多種元素的測(cè)定 Alan Walsh c 原子吸收光譜法？ ? 溶液中的 金屬離子化合物 在高溫下能夠解離成 原子蒸氣 ，兩種形態(tài)間存在定量關(guān)系。 ? 光強(qiáng)度的變化符合 朗伯 比耳定律 ，進(jìn)行定量分析。 c 原子吸收與發(fā)射光譜的關(guān)系 基態(tài) 第一激發(fā)態(tài) 基態(tài) 電 ,熱能 h?i h?i h?j 原子發(fā)射光譜 （共振線發(fā)射） 原子熒光 光譜 原子吸收光譜 （共振線吸收） 基態(tài) 第一激發(fā)態(tài) h?i h?i 基態(tài) c ? 基態(tài)原子與總原子的關(guān)系 待測(cè)元素在進(jìn)行原子化時(shí)，其中必有一部分原子吸收了較多的能量而處于激發(fā)態(tài)，據(jù)熱力學(xué)原理，當(dāng)在一定溫度下處于熱力學(xué)平衡時(shí)，激發(fā)態(tài)原子數(shù)與基態(tài)原子數(shù)之比服從 Boltzmann 分配定律： kTEii ieggNN /00??實(shí)際工作中， T 通常小于 3000K、波長(zhǎng)小于 600nm，故對(duì)大多數(shù)元素來(lái)說(shuō) Ni /N0 均小于 1％ ， Ni 與 N0 相比可勿略不計(jì)， N0 可認(rèn)為就是原子總數(shù)。) 1. 譜線中心頻率 2 最大吸收系數(shù) ? ?0 Kv K0 K0 /2 ?? 吸收線能量與波長(zhǎng)關(guān)系 λ= hc/ΔE c 吸收譜線變寬的因素 1. 自然寬度 Δ?N 與原子外層電子發(fā)生能級(jí)間躍遷時(shí) 激發(fā)態(tài)原子的壽命有關(guān) ， 是客觀存在 。 ,通?？梢院雎?。 . 2. 多普勤寬度 Δ? D （ Doppler Broadening） 這是由原子在空間作無(wú)規(guī)熱運(yùn)動(dòng)所引致的。 c 3. 壓力變寬（碰撞變寬） 原子與等離子體中的其他粒子（原子、離子、電子）相互碰撞而使譜線變寬，等離子體蒸氣壓力愈大，譜線愈寬。 壓力變寬 （ 碰撞變寬 ） 為 102 197。 在 1000~3000K、 ， 多普勤寬度 Δ?D和壓力變寬 (碰撞變
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