【正文】 A法 ] （ 3）第二法 i/K O HAnm334325310300ml/IU159V i t AV i t AS處測、于～稀釋至溶解異丙醇除去植物油的干擾甘油和脂肪酸鹽植物油醇醋酸酯皂化液揮干乙醚乙醚提取乙醇?????? ?????? ?????????????? ??水溶性 脂溶性 ? 判斷 ?max是否在 323～ 327nm之間 取未皂化樣品采用色譜法純化后再測定 ? 計算 325300AA是 否 ? 判斷 A300 /A325 是否大于 是 否 取未皂化樣品采用色譜法純化后再測定 ? 計算 A325(校正 ) %1 0 0AAAf3 2 53 2 5)(3 2 5???校正? ? 334310325325 260455528156 ???校正0 3% － 3% ? ?校正325A325A ? ?校正325A三氯化銻比色法 （二） 藍色?? 3S b C lV i t A優(yōu)點 簡便 快速 λmax 618nm～ 620nm 標準曲線法 ??? ?? S b O C lS b C l OH3 2缺點 呈色不穩(wěn)定 （ 5 ~ 10s內） 水分干擾 與標準曲線溫差 ≤1℃ 專屬性差 三氯化銻有腐蝕性 苯并－二氫吡喃醇 第三節(jié) 維生素 E OH O OR 1H OR 2C H 3名 稱 R1 R2 相對活性 α生育酚 β生育酚 γ 生育酚 δ 生育酚 CH3 CH3 H H CH3 H CH3 H * * * 生物效價 右旋體 ： 消旋體 = ： 10 （天然品） （合成品） C H 3C OOC H 3C H 3C H 3 C H 3 C H 3C H 3H 3 CH 3 COdl－ α－ 生育酚醋酸酯 結構與性質 一、 苯環(huán) + 二氫吡喃環(huán) + 飽和烴鏈 易溶于有機溶劑，不溶于水 UV 酯鍵 易水解 ?? ?????? ????]O[o r O HHV i t E醌型化合物生育酚△ ?? ????? ??]O[H N O 3V i t E生育紅生育酚75℃ 15′ （一） 硝酸反應 橙紅色 鑒別 二、 OOC H 3C 1 6 H 3 3H 3 CC H 3O（橙紅色） 生育紅 C H 3H OOC H 3C 1 6 H 3 3C H 3H 3 C生育酚 HNO3 強氧化劑 取本品約 30mg，加無水乙醇 10ml溶解后，加硝酸 2ml，搖勻，在 75℃ 加熱 15分鐘，溶液應顯橙紅色。 VitA、 D D E、 K1 等 脂溶性 水溶性 VitB族 (B B B B12) VitC、葉酸、煙酸、煙酰胺 VitM VitPP H 維生素 A醇 COCH3 維生素 A醋酸酯 COC15H31 維生素 A棕櫚酸酯 R : 第二節(jié) 維生素 A 為一個具有共軛多烯側鏈的 環(huán)己烯 （一） 結構與性質 一、 ? 具有 UV吸收 ? 存在多種立體異構化合物 維生素 A 100% 新維生素 Aa 328 75% 新維生素 Ab 24% 新維生素 Ac 15% 異維生素 Aa 323 21% 異維生素 Ab 324 24% m a x? 相對生物效價 VitA2 VitA3 ? 易發(fā)生脫氫、脫水、聚合反應 鯨醇 酸醛環(huán)氧化物、氧化劑紫外線、V i t AV i t AV i t A]O[O 2?? ??????????? ??? △ 或有金屬離子存在時氧化 ↑ 共軛多烯側鏈 易被氧化 （二） 環(huán)氧化物 VitA醛 VitA酸 （三） 與三氯化銻發(fā)生呈色反應 紫紅藍色 ???? ?? 3S b C lV i t A CHCl3 溶解性 （四） 不溶于水 易溶于有機溶劑和植物油等 三氯化銻反應 （一） 條件 無水無醇 紫紅藍色 ???? ?? 3S b C lV i t A CHCl3 鑒別 二、 R C O OS b C l 5+C H 2藍色 紫紅 +C H 2 R C O OS b C l 5（ BP（ 1998）） V i t AV i t A H C l 去水△無水乙醇 ? ???? ????? ??λmax為 326nm 一個吸收峰 UV法 （二） λmax為 350～ 390nm 三個吸收峰 去水 VitA（ VitA3） C H 2↓ VitA USP 顯色劑 磷鉬酸 規(guī)定斑點顏色和 Rf值 BP 雜質對照品法 顯色劑 三氯化銻 TLC法 （三） 立體異構體 氧化產(chǎn)物及光照產(chǎn)物 合成中間體 去氫維生素 A（ VitA2） 去水維生素 A（ VitA3） UV法 （一） 含量測定 三、 三點校正法 1. 條件： （ 1）雜質的吸收在 310~340nm波長范圍內呈一條直線，且隨波長的增大吸收度減??； （ 2）物質對光的吸收具有加和性。第九章 維生素類藥物的分析 第一節(jié) 概述 維生素： 是維持人體正常代謝機能所必需的 微量營養(yǎng)物資。 人體不能合成維生素。 2. 波長的選擇： （ 1） ?1 VitA的 ?max（ 328nm） （ 2） ?2 ?3 分別在 ?1的兩側各選一點 測定對象 VitA醋酸酯 328340316328 ???? ???第一法 等波長差法 ? ? ? ?340316328328 2523 ???校正第二法 等吸收度法 (皂化法 ) 測定對象 VitA醇 32176??? AAA ??? ? 334310325325 260455528156 ???校正 （ 1）基本步驟 : ?第一步 A選擇 選擇依據(jù)： 所選 A值中雜質的干擾已基本消除 注意： ? ? C 為混合樣品的濃度 第二步 求 )(%cm1 樣?l( % )CA%)(cm1 ??? 樣)()( % cm1% cm1 純樣 ???第三步 求效價 換算因數(shù)）效價（ 樣樣 ?? % )(cm1)( Eg/IU換算因數(shù)由純品計算而得： %)(cm1Eg/IU純）效價（換算因數(shù)＝醋酸酯維生素 ??2 9 0 7 0 0 0g3 4 g101g/IU6?????）效價（15302907000Eg/IU%)(cm1?純）效價（換算因數(shù)＝1900?醇維生素 ??3 3 3 0 0 0 0g3 0 g101g/IU6?????）效價（18203330000Eg/IU%)(cm1?純）效價（換算因數(shù)＝1830?第四步：求標示量％ ％標示量平均丸重＝ 100g/IU ??％標示量丸標示量％＝ 1 0 0/IU ?％標示量平均丸重換算因數(shù)10 0CA????? 方法： （ 2） 第一法 維生素 A醋酸酯 iAnm360340328316300ml/IU159S處測、分別于溶液～環(huán)己烷???? ??? 判斷 是否在 326～ 329nm之間 m a x?m a x?在 326～ 329nm之間 改用第二法 是 否 ? 求算 并與規(guī)定值比較 328i A/A??????????AAAAAAAAAA3 2 83 6 03 2 83 4 03 2 83 2 83 2 83 1 63 2 83 0 0 規(guī)定值 差值 328i A/A? 判斷差值是否超過規(guī)定值的 ?有一個以上超過 ?無超過 ?? 計算 A328（校正） ? 用 A328計算 %1 0 0AAAf3 2 83 2 8)(3 2 8???校正? ? ? ?340316328328 2523 ???校正0 3% － 15% － 3% 第二法 ? ?校正328A 3 2 8A第二法 VitAD膠丸中 VitA的含量測定 精密稱取本品 (規(guī)格 10000VitAIU/丸 )裝量差異項下（平均裝量 ）的內容物 至 250ml量瓶中，用環(huán)己烷稀釋至刻度，搖勻；精密量取 ，置另一 20 ml量瓶中，用環(huán)己烷稀釋至刻度，搖勻。 三氯化鐵－聯(lián)吡啶反應 紅色生育醌對生育酚聯(lián)吡啶??? ????? ???? ????2FeK O HFeV i t E3△ [O] （二） OOH 3 CC H 3O HC H 3C 1 6 H 3 3C H 3C H 3H OOC H 3C 1 6 H 3 3C H 3H 3 C生育酚 對 生育醌 +3F e[O] 弱氧化劑 紅色 +23F e3++2F eNNNN = ～ %cmE11λmax = 284nm λmin = 254nm %無水乙醇中 UV法 （三） 維生素 EUV圖 薄層板 硅膠 G 展開劑 環(huán)己烷 乙醚（ 4 ： 1） 顯色劑 硫酸（ 105℃ 5′） VitE Rf = TLC法 （四） 游離生育酚 硫酸鈰滴定液（ ） 二苯胺（亮黃 →灰紫） 生育醌對生育酚 ???? ?? 34 22 CeCe 利用游