【正文】 C H 3B r+O C H 3B ro n l y o n e p r o d u c t , w h y ?H B rH B rO C H 3+O C H 3..+ .. O C H 3+. .m u c h m o r e s t a b l eBrExercise Please give the main product in the addition of 1 mol of HCl to the following alkenes. Regioselectivity ? Markovnikov’s rule（ 馬式規(guī)則 ） a. b. c. d. a. b. c. d. Cl Cl Cl Cl Stereochemistry ? 一般得到順式和反式加成兩種產物。 HX reaction activity: HI HBr HCl 由于溶劑化作用，液相中的反應比氣相快。 ? 親電加成 (Electrophilic addition) ? 親核加成 (Nucleophilic addition) C≡CH ? 自由基加成 (Radical addition) ? 環(huán)加成 (Cycloaddition) 加成反應概述 加成反應類型 一、烯烴 的 親電加成 Mechanism of Electrophilic Addition two steps the formation of carbocation (碳正離子 ) is the ratedetermination step both synaddition and antiaddition 1. HX和 H2O 親電加成機理－加 HX 活性、區(qū)域選擇性、立體化學、重排反應 親電加成機理－加水 酸催化 親電加成機理－加醇 酸催化 Reactivity C C XC C C CH XHH Xs l o w f a s t 多烷基取代烯烴反應活性較高。炔烴 ) ?Activities親電加成反應 烯烴比炔烴活潑 不飽和碳 碳鍵的加成反應 一、烯烴與多種親電試劑的親電加成 二、烯烴的自由基加成 與 HBr的加成 聚合 三、炔烴的加成 親 電、親核加成 四、共軛雙烯的加成 1, 1,4加成 DielsAlder反應 1. HX、 H2O 3. 羥汞化 脫汞 5. 卡賓 2. X HOX 4. 硼氫化 氧化 6. 碳正離子與聚合 機理 活性 區(qū)域選擇性 立體化學 合成應用 不飽和碳 碳鍵加成反應的類型 C C + H C lH ( 加 成 )B ( 消 去 )XH與 HX反應（親電加成，自由基加成） C C C CH O HH 2 OH 2 S O 4水合反應（親電加成） 加 X2反應（親電加成） C C C CXXX 2不飽和碳 碳鍵加成反應的類型 加 XOH反應（親電加成） C C C CO HXX O H硼氫化 氧化反應 （親電加成） C( 1 ) B 2 H 6 E t 2 O( 2 ) O H , H 2 O 2C C CH O H羥汞化 脫汞反應（親電加成） ( 1 ) H g ( O A c ) 2( 2 ) N a B H 4 C CH O HCC不飽和碳 碳鍵加成反應的類型 DielsAlder反應 （周環(huán)反應） OOO+OOOC C C CH H C CHHHHH 2L i n d l a r c a tH 2P t 催化氫化反應 （第十一章內容） 加成反應概述 加成反應特點 : ? 含不飽和鍵化合物的 ? 鍵斷裂，與親電試劑或另一反應物形成加合產物。 C C圖 裸露的 π電子云 π 鍵 親電試劑 (Electrophiles)：缺電子的試劑 反應部位： 炔氫的反應 烯烴和炔烴的化學性質 α氫的反應 (親電 )加成反應 C C HCHC C CH氧化反應 a鹵代反應 ? 溴水鑒定不飽和性 —— Br2的 CH2Cl2溶液 是深紅棕色溶液，而加成反應生成的有機二溴化合物是無色的，這種顏色的變化可用于檢測碳碳雙鍵和碳碳叁鍵的存在。4月 16日 第十章 不飽和碳－碳重鍵的加成反應 4月 18日 第十章 不飽和碳－碳重鍵的加成反應 4月 23日 期中考試（ 45節(jié)，教學樓 B502） 第十章 不飽和碳 碳鍵的加成反應 Additions to CarbonCarbon Multiple Bonds π鍵的特點： 1. π 鍵重疊程度比 σ 鍵小，不如 σ 鍵穩(wěn)定，比較容易斷裂。 鍵能 C=C CC ? 鍵 ? 鍵 kJ?mol1 611 347 264 π鍵的特點： 2. 無軸對稱，不能自由旋轉 π鍵的特點： 3. π鍵 電子云分散在上下兩方，原子核對 π電子的束縛力較小， π電子是裸露的，容易給出電子 ， 易受親電試劑進攻 。 —— 烯烴褪色迅速，而炔烴褪色較慢 ?Activities親電加成反應 烯烴比炔烴活潑 Explanation 1 Explanation 2 Explanation 3 Csp電負性高于 Csp2，碳－碳叁鍵的碳給 π電子的能力降低 C CH X XC CHC CH X能 量 高C CH X XC C C CH XH能 量 低碳 碳叁鍵的兩個 ?鍵有相互作用 (δ:烯烴 。 ? 不同的加成反應，其機理、區(qū)域選擇性、立體化學以及產物各異。 烯烴與給電子基團相連，反應加快。 與水、醇的加成反應需在 酸催化 下進行。 ? 烯烴發(fā)生加成有可能形成一個新的手性中心。 ? 如果烯