【正文】
隔環(huán)鏈、螺旋鏈、梯子型、鐵軌型、索烴結構等 。通過修飾有機配體,可以對這些聚合物的孔道的尺寸進行調(diào)控 。一般說來,空間位阻大的配體不利于形成高維 數(shù)的網(wǎng)絡結構,而剛性的配體常被用來構筑孔道結構的高維聚合物。 金屬有機多孔骨架化合物,又稱為金屬有機配位聚合物,它是由金屬離子和有機配體自組裝而形成。 金屬配合物多孔骨架與多孔材料 金屬有機多孔骨架化合物是近十年來學術界 廣泛重視的一類新型多孔材料這類化合物含有各種各樣的孔道類型,這些孔道無論從形狀、大小,還是從對客體分子的吸附性能上講 , 都有別于沸石分子篩。尤其是 X 射線衍射在研究配合物結構上的運用,不僅可以確定中心原子的配位構型、鍵合方式,以及配體和中心原子進行作用 的精確信息 (如鍵長、鍵角等 ),而且為進一步研究結構和性質(zhì)的相互關系提供了十分可靠地實驗基礎。從電子鍵合概念的提出到日臻完善的晶體場理論、分子軌道理論的形成,不僅極大地豐富了化學知識,提高了人們的認識能力,而且使配位化學日益獨立出來,成為主要的化學學科之一。 在應用方面,結合生產(chǎn)實踐,配合物的傳統(tǒng)應用繼續(xù)得到發(fā)展,例如金屬簇合物作為均相催化劑,在能源開 發(fā)過程中的碳一化學,等等 結構研究在配位化學中的重要意義及金屬配合物的結構 自從 1892 年 Werne。另外,對配位結構的微觀研究產(chǎn)生了配位場理論,豐富了量子化學理論,擴大了結構化學領域。從單一配體配合物發(fā)展到混合配體配合物,從研究配合物分子到研究由多個配合物分子構筑成的配合物聚集體 。 配合物的類型迅速增加。 配位化學從 60 年代起就與生命科學結合,成為生物無機化學產(chǎn)生的基礎。所以研究催化劑及其催化過程的科學,還將進一步深入和發(fā)展。但對催化劑的奧妙所在,即作用原理和反應機理還是沒有完全搞清楚。只要有化學反應,就有如何加快反應速度的問題,就會有催化劑的研究 [1012]。 催化劑是化學研究中的永久的主題。例如活性高,選擇性能好(即只催化所希望的反應,而副反應產(chǎn)物很少),反應條件溫 和,中間體容易分離和測定,從而便于做深入的研究,促進又預見性的催化理論的發(fā)展。生物體中的能量轉(zhuǎn)換、傳遞或電荷轉(zhuǎn)移,化學鍵的形成或斷裂以及伴隨這些過程所產(chǎn)生的能量變化和分配等,常與金屬離子和有機體生成復雜的配合物所起的作用有關 [9]。 生物化學中的應用:金屬配合物在生物化學中的應用非常廣泛且極端重要。這以方法叫做萃取。因而內(nèi)絡鹽難溶于水 ,易溶于有機溶劑(如汽油等) [8]。少量的金屬離子便可產(chǎn)生相當大量的沉淀,這種沉淀還有利于過濾洗滌的有點,因此利用有機沉淀可以大大提高重量分析的精確度。隱蔽劑,多種金屬離子共同存在時,要測定其中某一金屬離子,其它 金屬離子往往會 與試劑發(fā)生同類反應而干擾測定。 在分析化學方面的應用 : 檢驗離子的特效試劑:通常利用螯合劑與某些金屬離子生成有色難溶的內(nèi)絡鹽,作為檢驗這些離子的特征反應。由于制備高純物質(zhì)的需要,對于那些性質(zhì)相近的稀有金屬,常是利用生成配合物來擴大一些性質(zhì)上的差別,從而達到分離、提純的目的。具有特殊物理、化學和生物化學功能的所謂功能配合物在國際上得到蓬勃的發(fā)展 [6]. 在無機化學方面的應用 : 可以用配合劑的溶液直接從礦石中把金屬浸取出來,再用適當?shù)倪€原劑還原成金屬,即濕法冶金 [7]。例如金屬簇合物作為均相催化劑,在能源開發(fā)中 C1 化學和烯烴等小分子的活化,螯合物穩(wěn)定性差異在濕法冶金和元素分析、分離中的應用等。在應用方面,結合生產(chǎn)實踐。及其與其它學科的相互滲透中。在以他們?yōu)榇淼拈_創(chuàng)性成就的基礎上,配位化學在其合成、結構、性質(zhì)和理論的研究方面取得了一系列進展。在深度上表現(xiàn)在有眾多與配位化學有關的學者獲得了諾貝爾獎,如 Werner 創(chuàng)建了配位化學, Ziegler 和 Natta 的金屬烯烴催化劑, Eigen 的快速反應 [5]。從而開始了無機化學的復興。第二次世界大戰(zhàn)期間,無機化學家在圍繞耕耘周期表中某些元素化合物的合成中得到發(fā)展,在工業(yè)上,美國實行原子核裂變曼哈頓 (Manhattan)工程基礎上所發(fā)展的鈾和超鈾元素溶液配合物的研究。它所研究的主要對象為配位化合物 (Coordination Compounds,簡稱配合物 )。必將產(chǎn)生深遠影響 。它的基礎和理論性研究也處在現(xiàn)代化學發(fā)展的前沿領域。還存在一些無人問津的薄弱領域,例如配位光化學、界面配位化學、納米配位化學、新型和功能配合物以及配位超分子化合物的研究。我國幅員遼闊,資源豐富。我國配位化學家在進一步促進它和化學內(nèi)有 機 化學、物理化學、分析化學、高分子化學、環(huán)境化學、材料化學、生物化學、以及凝聚態(tài)物理、分子電子學等學科的結合方面有了很好的開端。配位化學的原理和規(guī)律,無疑將在分子水平上對未來復雜的分子層次以上聚集態(tài)體系的研究起著重要作用。超分子化學可以看作是廣義的配位化學。 作為邊沿學科的配位化學日益和其他 相關學科相互滲透和交叉。自從 Werner 創(chuàng)立配位化學至今 100 多年以來,隨著現(xiàn)代測試技術的發(fā)展及量子力學理論技術的應用,現(xiàn)代配位化學以驚人的速度得到了迅猛發(fā)展,成為化學、物理學、生命科學、材料科學、信息科學等多種學科的研究熱點。配位化學的建立對于打破傳統(tǒng)的無機和有機化合物的界限起了很大的推動作用,是化學科 學的一次升華。 它以無機基團 (如金屬離子、簇合物 以及 納米簇 )和 各種 有機配體為構筑塊構筑 的多種多樣的 無機 有機 化合物 —— 配位 化合物 , 突破了 傳統(tǒng) 無機化學的范疇, 不僅與化學的其他分支,如有機化學、物理化學、分析化學等,相互交叉、綜合,而且不斷向其他學科如物理學、材料科學及生命科學等延伸和滲透,形成了許多富有生命力的嶄新的邊緣學科領域, 為 無機化學 的發(fā)展揭開了新的歷史篇章 。 作為 合成 化學重要的分支領域,配位化學 (coordination chemistry)成為 現(xiàn)代化學和材料科學中最有活力的研究領域之一 。 因為自組裝過程除了受金屬和配體自身性質(zhì)的影響外,還受帶相反電荷的離子、溫度,、溶劑等等的影響。自 Werner創(chuàng)立配位化學以來 , 這門學科 一直 處于無機化學 研 究的主流 。2H2O( 14) 結構描述 ????????? 結論 ……………………………………………………………………………… . 致謝????????????????????????????????? 21 參考文獻??????????????????????????????? 21 翻譯的文獻?????????????????????????????? 37 附表? ???????????????????????????????? 5 第一章 前言 引言 配位化學 是 近代化學最活躍的前沿學科之一 , 它以無機化學為發(fā)展基礎 。 關鍵詞: 2, 5二巰基噻二唑 、 甲基苯并咪唑 、 合成、結構 3 Abstract The construction of supramolecular polymeric works is of great interest in recent years, not only for their intriguing architectures and topologies, but also for their potential properties as functional solid materials in catalysis, optics and magism. In this paper, novel cluster and coordination polymers were designed by treatment of transition metal io ns with anic ligands. We found it is rarely studied at present. Therefore, it belongs to the leading field of crystal engineering. In this paper, we utilize copper nitrate and methanol as raw materials. Firstly, we successively change the environment in the solutions such as polarity, density and so on. Secondly, we pare these conditions. Finally, we can acquire the best conditions that suit for the produces of crystals. In the experiments, we had got a supermolec