【正文】 ttingen, Germany, 1997. 。 Wang, .。.Rasmussen P. G and Yaghi, O. M..1,4Benzenedicarboxylate derivatives as links in the design of paddlewheel units and metalanic frameworks. Chem. Commun., 20xx, 24,2532 [9]Desiraju ., Angew. Chem. Int. Ed. Engl, 1995, 107, 2541. [10]Ohba M., Fukita N., Okawa H., J. Chem .Soc., Dalton Trans.,1997, 1733. [11]孫小強(qiáng)，孟啟 ，閻海波， 超分子化學(xué) ，中國(guó)石化出版社 1997. [12]黃耀曾 ,錢延龍 .金屬有機(jī)化學(xué)進(jìn)展 [M].北京 :化學(xué)工業(yè)出版社， [13] Ma, .。 Steffek, C. D.。 Sun, Y. M.。 Groves, P. C.。 Schaefer, W. P.。 Jones, P. J.. Synthesis and structure of (cis)[1ferrocenyl2(4nitrophenyl)ethylene], an anotransition metal pound with a large secondorder optical nonlinearity. Nature, 1987, 330, 360 [6] Marder, S. R.。 Bloor, D.。 Thompson, M. E.。 et synthesis catalyzed by chiral ferrocenylphosphinetransition metal plexes[J]. Bull Chem Soc Jan,1980,53,1138. [3] 程鵬 ,廖代正 .對(duì)化學(xué)的挑戰(zhàn) .分子鐵磁體的設(shè)計(jì) [J],大學(xué)化學(xué) , 1993(8),25. [4]錢延龍 , 陳新滋 , 金屬有機(jī)化學(xué)與催化 , 北京 , 化學(xué)工業(yè)出版社， 1997. [5] Green, M. L.。 Takaya, M.。 Whiting, M. C.。另外，還得到了我的合作者黃順義同學(xué)的極大幫助與鼓勵(lì)，這次論文的順利完成是與他們的關(guān)心與幫助分不開(kāi)的，在此次論文完成之際，我向各位老師、師兄師姐、同學(xué)表示衷心的感謝！ 23 參考文獻(xiàn) [1] Wilkinson, G.。 李老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度 ,一絲不茍的科研精神 , 是我終身學(xué)習(xí)的榜樣。 在論文的完成過(guò)程中，李老師淵博的專業(yè)知識(shí)和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ髯黠L(fēng) 使我受益匪淺。這些實(shí)際操作將會(huì)對(duì)我今后的學(xué)習(xí)工作起到很大的幫助作用。按不同比例投入原料，滴加不同溶劑調(diào)節(jié)溶液的極性，并將所配溶液放于避光處保證晶體生成。同時(shí)合成了一些有機(jī)配體，了解了更多的實(shí)驗(yàn)儀器并熟悉它們的使用。它是一種多孔聚合材料，在很多方面有廣 泛的應(yīng)用。 在這一學(xué)期的畢業(yè)設(shè)計(jì)過(guò)程中， 我們通過(guò)二甲基苯并咪唑 2 ， 5 二 巰 基 噻 二 唑 和 硝 酸 銅 直 接 自 組 裝 ， 合 成 了 Cu(II) 的配合物{[Cu(L)(CH3OH)]2(NO3)2}因?yàn)榕湮换衔锊?但可以展現(xiàn)許多不同尋常的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且他們?cè)谖㈦娮訉W(xué)、非線性光學(xué)、主客體化學(xué)、電導(dǎo)率、分子選擇、離子交換、磁學(xué)及催化很多方面都有著潛在的應(yīng)用，所以，在過(guò)去的幾十年里，超分子化合物的合理設(shè)計(jì)和制備已經(jīng)引起了科學(xué)家強(qiáng)烈的關(guān)注。2H2O 14 Identification code a Empirical C: H: Cu: N: O: Formula weight Temperature 293(2)K Wavelenghth Unit cell dimensions a=(18)A alpha=(3)deg b=(2)A beta=(3)deg c=(2) gamma=(3)deg Crystal size Comoleteness to theta= Date/restraints/parameters 9517/3/658 Goodnessoffit on F`2 R indices(all data) R1=,Wr2= Absolut structure parameter (4) 21 結(jié)論 通過(guò)本次畢業(yè)設(shè)計(jì) ，我學(xué)到了不少關(guān)于配 位化學(xué) 的知識(shí) 。 14 圖 1： 二聚物 的 結(jié)構(gòu)圖 圖 2： 二聚物通過(guò)氫鍵和 O… N 弱 作用組裝 而成的 2D 超分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) 15 圖 3： 二聚物 的 三維堆積圖 16 表 1： {[Cu(L)(CH3O)]2(NO3)2}在這個(gè)構(gòu)型中，客體 NO3離子中的 O 原子和主體陽(yáng)離子中的 N 原子之間存在著弱的 O… HC 氫鍵和 O… N 弱作用。 Cu1… Cu1A 之間的距離為 A?。同時(shí)這兩個(gè)中心對(duì)稱的 Cu(II)的金屬中心也被通過(guò)兩個(gè)甲氧基橋聯(lián)，從而形成了一個(gè)平面兩金屬中心的 [Cu2O2]核 。扭曲角 C10S3C11N5 和 C9S1C8N2分別為 和 176。 在每一個(gè)中心對(duì)稱的 [[Cu(L)(CH3O)]22+單元中，兩個(gè) L 扮演了橋聯(lián)的配位模式 ， 通過(guò) L配體中苯并咪唑基團(tuán)上的氮原 子分別鍵合到兩個(gè) Cu(II)金屬中心。2H2O 14 的 晶體結(jié)構(gòu)描述 X 射線單晶衍射分析顯示 ， 配合物 14 是由一個(gè)雙核的陽(yáng)離子配位單元[Cu(L)(CH3O)]22+， 沒(méi)有配位的硝酸根陰離子以及晶格溶劑分子三部分組成 (圖 )。 H, 。 H, 。 產(chǎn)率 : 75%。得藍(lán)色溶液。2H2O（ 14） 的制備 稱取 Cu(NO3)2 H, 。 H, 。產(chǎn)率為 80%。 IR (cm1, KBr): 2564m, 1605s, 1463m, 1056m, 719m. H 2 N N H 2 + C SSNNS S HH S 二甲基苯并咪唑 2， 5二巰基噻二唑（ L）的合成 [14]： 把 g 2， 5二巰基 1， 3， 4 噻二唑和 g 氫氧化鉀在 20mL 甲醇溶液中攪拌 15 min后 ,將 50mL g 氯甲基苯并咪唑的甲醇溶液緩慢滴入以上的混合溶液中。熔點(diǎn)： 165℃ 。在升溫至 80℃ ，反應(yīng) ，冷卻至室溫后過(guò)濾，用加壓蒸餾裝置蒸出未反應(yīng)的二硫化碳。元素分析的測(cè)定值為 ： C71， 35， ，%，按 C7H2 計(jì)算的理論值為： C71， 17， ,% N HNN H 2H 2 NH C O O H+ 羥甲基苯并咪唑的合成 將 苯并咪唑， 30ml 水與 30ml 甲醛（ 37%水溶液）混合，加熱攪拌使固體溶解后，于 80℃保溫 30 min，冷卻，過(guò)濾的白色針狀羥甲基苯并咪唑 N HN NN C H 2 O H+ C H 3 C H O 12 氯甲基苯并咪唑的合成 （ ）羥甲基苯并咪唑，滴加 175ml 二氯亞砜，加熱回流 90min，得到產(chǎn)物 。 用直接法解出全部非氫原子坐標(biāo) ， 氫原子坐標(biāo)由差值 Founcr 合成法得到 ， 結(jié)構(gòu)參數(shù)由全矩陣最小二乘法優(yōu)化 ， 除氫原子采 用各項(xiàng)同性熱參數(shù)外 ， 其它原子均采用各向異性熱參數(shù)法 ， 所有的計(jì)算均使用 SHELX 晶體結(jié)構(gòu)： 選用大小適當(dāng)?shù)膯尉悠?，?Bruker Aper CCD 衍射儀上進(jìn)行 X 射線衍射實(shí)驗(yàn) ， 采用經(jīng)石墨單色器單色化的 MOKa 射線位 =)作為衍射光源 ， 以 ω2θ 掃描方式收集衍射點(diǎn) 。 第二章 實(shí) 驗(yàn) 部 分 所用試劑 常用試劑 均為分析純?cè)噭?，通過(guò)商業(yè)渠道購(gòu)買， 使用前未經(jīng)進(jìn)一步的純化 。利用 配體與各種金 屬離子通過(guò)自組裝已經(jīng)得到大量結(jié)構(gòu)新穎、功能獨(dú)特的多聚配合物。 在現(xiàn)代配位化學(xué)領(lǐng)域中，一般將含有氧、氮、硫、磷的基團(tuán) 分子引入 作為配體，使之與過(guò)渡金屬或稀土金屬離子自組裝形成 在結(jié)構(gòu)和性能方面 都具有獨(dú)特之處 的 金屬多聚配合物。除經(jīng)典的 Werner化合物外， 大量結(jié)構(gòu)新奇美觀、性質(zhì)奇特的化合物近年來(lái)不斷地被人們?cè)O(shè)計(jì)合成出來(lái)， 如π 配合物、夾心型配合物、籠狀配合物、螺旋型配合物、大環(huán)配合物、簇合物、蜂窩狀化合物、類石英狀化合物、巨輪烷、穿插結(jié)構(gòu)的配合物等 (如下圖所示 )。配位聚合物獨(dú)特的結(jié)構(gòu)使它具備了一般寡核配合物所不具備的特殊性質(zhì)，配位聚合物中具有大量按一定幾何構(gòu)型規(guī)整排列的金屬離子，它們彼此相互作用的累積效果可能在整個(gè)配位聚合物的宏觀上表現(xiàn)出來(lái)。 9 金屬配合物的三維結(jié)構(gòu) ： 腳手架型、金剛石型、隧道型等。 金屬配合物的一維結(jié)構(gòu) ： 直線鏈、 Zigzag 鏈、正炫鏈、間