塑料材料-第5章丙烯酸酯塑料-xxxx版-文庫吧資料
2025-01-31 00:27本頁面
【正文】 磨性較低，耐熱性及抗銀紋性能也較差。利用這一特件，可制成發(fā)光圖案的裝飾品。 50’， 不管拐幾個(gè)彎，光都可以從一端傳 入而至另一端導(dǎo)出，制品表凹不露出一絲光的痕跡。 一般條件下，光只能直射而不能轉(zhuǎn) 彎，但在一定角度放一塊反光鏡， 就可以通過反射達(dá)到使光‘轉(zhuǎn)彎”的 目的，ＰＭＭＡ自身就有這種反射 能力。紅外線的透過率隨波長的增加而降低，透過極限為 2600nm。 PMMA透光率高的原因在于它是無定形聚合物，質(zhì)地均勻，其內(nèi)部分子排列方式丌會(huì)影響進(jìn)入內(nèi)部的光線在各個(gè)部分通過時(shí)的速度，光線都能以同樣速度前進(jìn)，而丌會(huì)使光。由于增塑劑與ＰＭＭＡ有較好的相容性，可擴(kuò)散進(jìn)入高分子內(nèi)部，削弱大分子之間的作用力，因而降低聚合物的粘流溫度及熔體粘度，改善材料的加工性能及韌性，而耐熱件及剛性則略有降低。由此可見，適當(dāng)調(diào)節(jié) PMMA的分子量及分子量分布對(duì)提高制品質(zhì)量具有實(shí)際意義。通過降解法所得單體聚合的PMMA平均分子量較高，分子量分布較窄，故制品具有較高的軟化點(diǎn)及較好的耐熱性，但成型困難。熔融成型(注塑或擠出 )的 PMMA模塑料的分子量較低，只有適當(dāng)?shù)恼沉鳒囟群腿垠w粘度，但耐熱性略低于鑄塑成型用料。分子量主要影響聚合物的粘流溫度和熔體粘度，亦即分字量對(duì)成型加工方法及條件影響較大。 三 分子量及分子量分布 普通 PMMA及其共聚物均為自由基聚合物，其中無規(guī)立構(gòu)體所占比例較大，故常溫為無定形聚合物。 一般而言，隨聚合物分子的立構(gòu)規(guī)整性提高，結(jié)晶能力也提高。隨聚合方法不同，各種立構(gòu)體所占比例不同。 .１ 聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)特征 一 分子結(jié)構(gòu) ＰＭＭＡ中ａ－碳原子具有不對(duì)稱性，故該聚合物可以有三種不同的立體構(gòu)型構(gòu)型：等規(guī)立構(gòu)體、間規(guī)立構(gòu)體和無規(guī)立構(gòu)體。但耐熱性和力學(xué)性能較差。 呈極性，使分子間的作用力比 PS大，熔體粘度較高，加工性能差。 乳液聚合 用甲基丙烯酸甲酯與丙烯腈、苯乙烯或其它烯烴類單體進(jìn)行乳液共聚合，可制得具有優(yōu)良耐氣候性、高抗沖性能的粉狀樹脂，是很有價(jià)值的工程塑料基體。 懸浮聚合 溶液聚合 溶液聚合是ＭＭＡ在溶劑中進(jìn)行的聚合反應(yīng)過程，隨所用溶劑不同可分為均相和非均相兩種。 單體 引發(fā)劑 分散劑 或其溶液 軟水 （去離子水 ） 聚合 過濾水洗 干燥 成品 包裝 廢水 懸浮聚合工藝控制較容易，聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量較低，可進(jìn)行注塑、擠出等成型加工。 懸浮聚合 本體聚合得到的 PMMA的平均分子量太高，不適合用注塑或擠出方法進(jìn)行成型加工，而懸浮聚合產(chǎn)品則可用上述方法成型。即使這種過氧化物在聚合過程中不分解，在制品的使用或加工過程個(gè)遇到較高溫度時(shí)，仍會(huì)部分分解，導(dǎo)致有機(jī)玻璃熱性能及力學(xué)性能下降。低溫時(shí)氧能與自由基直接結(jié)合生成穩(wěn)定的過氧化物，使自由基失去活性，如： 所以低溫時(shí)氧為阻聚劑。偶氮二異丁腈的分解溫度適中，且分解放出的氮有利于 MMA聚合反應(yīng)，分解過程中對(duì)一般染料不起氧化還原作用，不影響染色，故為較好的引發(fā)劑。 引發(fā)劑 本體聚合引發(fā)劑多用有機(jī)過氧化物及偶氮化合物。其原因在于（ 1）加壓使單體分子的間距縮小，從而增加了活性鏈與單體分子的接方機(jī)會(huì)，加快了聚合反應(yīng)速率；（ 2）加壓使單體的沸點(diǎn)升高，減少因單體氣化而形成的爆聚；（ 3）加壓使物料密度增加，減少了因聚合時(shí)體積收縮而引起的表面收縮痕。 高溫聚合后，經(jīng)冷卻、脫模、修飾，即為有機(jī)玻璃，相對(duì)分子質(zhì)量可達(dá) 100萬，而懸浮法生產(chǎn)的 PMMA相對(duì)分子質(zhì)約為 510萬 二 影響聚合的因素 壓力 MMA在 300MPa的壓力下的聚合速率比常壓高 36倍，聚合物的分子量也增加 2倍。在該溫度下聚合數(shù)天，使轉(zhuǎn)化率達(dá) 90％左右。為了縮短預(yù)聚時(shí)間，可在單體中溶入少量有機(jī)玻璃碎片，增加體系粘度，使自動(dòng)加速現(xiàn)象提早到來。預(yù)聚階段體系粘度不高，凝膠效應(yīng)并不嚴(yán)重，可在普通攪拌釜中在較高的溫度下進(jìn)行，傳熱并無困難，且體積已部分收縮，聚合熱已部分排除，有利于后期聚合。s)。通常，本體聚合反應(yīng)器也就是模具，反應(yīng)結(jié)束后，可獲得與模具形狀相同的產(chǎn)品，主要有板、棒、管等。 常用的聚合方法主要由以下幾種：本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合、乳液聚合。此時(shí)聚合速度加快，聚合物的平均分子量也提高。 工業(yè)中采用的聚合條件通常是：以過氧化物或偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，反應(yīng)溫度約 100℃ ：反應(yīng)體系用惰性氣體保護(hù)以避免氧對(duì)反應(yīng)速率和產(chǎn)品質(zhì)量的影響。 甲基丙烯酸甲酯的聚合 甲基
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