橡膠工藝基本常識(shí)培訓(xùn)課件-文庫(kù)吧資料
2025-01-25 23:35本頁(yè)面
【正文】 期的 5~10倍。加助硫化劑：主要是硫黃，其它還有助交聯(lián)劑如二乙烯基苯、三烷基三聚氰酸酯、不飽和羧酸鹽等。硬脂酸的作用是提高 ZnO在橡膠中的溶解度和分散性。 SBR的交聯(lián)效率 ： BR的交聯(lián)效率為 ； EPDM，NBR， NR的交聯(lián)效率為 1； IIR的交聯(lián)效率為 0。 如 :過(guò)氧化二異丙苯（ DCP） 2， 5二甲基 2， 5(二叔丁基過(guò)氧 )己烷 :又稱為雙二戊 CC H 3C H 3C H 3C H 3O O C 過(guò)氧化物的過(guò)氧化基團(tuán)受熱易分解產(chǎn)生自由基，自由基引發(fā)橡膠分子鏈產(chǎn)生自由基型的交聯(lián)反應(yīng)。 (4)在靜態(tài)密封或高溫的靜態(tài)密封制品中有廣泛的應(yīng)用。 (2)硫化膠就永久變形低，彈性好，動(dòng)態(tài)性能差。 (3)應(yīng)用于雜鏈橡膠：如 Q的硫化。 過(guò)氧化物硫化體系 (Peroxide curing systems) 金屬氧化物硫化體系 (Metallic oxides) 樹(shù)脂硫化體系 (Resin curing system) 非硫黃硫化體系 一 .過(guò)氧化物硫化體系 (1)應(yīng)用于不飽和橡膠 :如 NR， BR， NBR， IR， SBR等。因此它在長(zhǎng)壽命動(dòng)態(tài)疲勞制品和巨型工程輪胎、大型厚制品制造等方面有重要應(yīng)用。 NR的三種硫化體系配合如表 21所示 : 配方成分 CV EV 高促低硫 無(wú)硫配合 SemiEV 高促低硫 硫 \硫載體并用 S NOBS TMTD DMDT — — — — — — — 五 .平衡硫化體系（ Equilibrium cure, EC） S/Si69/促進(jìn)劑等摩爾比組合的硫化體系，使硫化膠的交聯(lián)密度處于動(dòng)態(tài)常量狀態(tài)，把硫化返原降低到最低程度或消除硫化返原現(xiàn)象，這種硫化體系稱為 平衡硫化體系 。用于有一定的使用溫度要求的動(dòng)靜態(tài)制品。 ，用于高溫靜態(tài)制品如密封制品、厚制品、高溫快速硫化體系。 特點(diǎn) : S鍵和雙 S鍵的含量占 90%以上 。 二 .有效硫化體系（ Effective Vulcanization, EV） 一般采取的配合方式有兩種： 、低硫配合 : 提高促進(jìn)劑用量 (3～ 5份 )，降低硫黃用量 (～ )。能滿足一般橡膠制品的性能和要求。 缺點(diǎn)：是不耐熱氧老化，硫化膠不能在較高溫度下長(zhǎng)期使用。 各種硫黃硫化體系 一、普通硫黃硫化體系 (Conventional Vulcanization， CV) 硫化膠網(wǎng)絡(luò)中 70%以上是多硫交聯(lián)鍵 (SX)的硫化體系，稱為普通硫黃硫化體系。 六 .氧化鋅和硬脂酸的作用 氧化鋅和硬脂酸在硫黃硫化體系中組成了活化體系， 主要功能為 : 七 .防焦劑的作用 凡少量添加到膠料中即能防止或延緩膠料在硫化前的加工和儲(chǔ)存過(guò)程中發(fā)生早期硫化（焦燒）現(xiàn)象的物質(zhì)叫防焦劑或硫化延遲劑 。常用的是秋蘭姆類(lèi)中的TMTD、 TETD、 TMTT、 TRA等和嗎啡啉類(lèi)衍生物中 的 DTDM、 MDB等。 五 .硫載體硫化機(jī)理 硫載體又稱硫給予體，是指分子結(jié)構(gòu)中含硫的有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物，在硫化過(guò)程中能析出活性硫，參與交聯(lián)過(guò)程，所以又稱無(wú)硫硫化。 (3)橡膠分子鏈的側(cè)掛基團(tuán)與其它橡膠分子相互作用，形成交聯(lián)鍵。 C H 2C H 2NC H 2NNNC H 2C H 2C H 2促 進(jìn) 劑 H ( 六 亞 甲 基 四 胺 ) 四 .有機(jī)促進(jìn)劑的硫黃硫化作用機(jī)理 根據(jù)反應(yīng)特點(diǎn)，起決定性作用的主要反應(yīng)可以分為四個(gè)主要階段 : 主要反應(yīng)階段 (1)硫黃硫化體系各組分間相互作用生成活性中間化合 物，包括生成絡(luò)合物，主要的中間化合物是事實(shí)上的硫化劑。一般與其它促進(jìn)劑如噻唑類(lèi)等并用。其中 Na22是CR常用的促進(jìn)劑。 N HCC H 3N HCN HN HN HC H 3N H二 苯 胍 （ D 、 D O P G )二 鄰 甲 苯 胍 （ D O T G ) R N H CSN H R R 為 烷 基 或 芳 基CN HC H 2 N HSC H 2C 2 H 5 CN HSN H C 2 H 5亞 乙 基 硫 脲（ N a 2 2 、 E T U )N ， N 39。 （ 2）適用于厚制品 (如膠輥 )的硫化，產(chǎn)品易老化龜裂，且有變色污染性。 SNSCRM eR , R 39。NSCx = 1 ~ 6R , R 39。 RR 39。一般不單獨(dú)使用，而與噻唑類(lèi)、次磺酰胺類(lèi)并用； （ 2）秋蘭姆類(lèi)促進(jìn)劑中的硫原子數(shù)大于或等于 2時(shí)，可以作硫化劑使用，用于無(wú)硫硫化時(shí)制作耐熱膠種。如 DZ＞ NOBS＞ CZ。 （ 4）與酸性促進(jìn)劑 (TT)并用，形成活化的次磺酰胺硫化體系、可以減少促進(jìn)劑的用量。 （ 2）宜與爐法炭黑配合，有充分的安全性，利于壓出、壓延及模壓膠料的充分流動(dòng)性 。一 般 結(jié) 構(gòu) 式 為 : R 為 有 機(jī) 基 團(tuán)R 39。 （ 4） DM、 M對(duì) CR有延遲硫化和抗焦燒作用，可作為CR的防焦劑，也可用作 NR的塑解劑。 （ 2）無(wú)污染，可以用作淺色橡膠制品。 (2)硫化曲線平坦性
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