【正文】 與 GF復(fù)合 改性 ， 或加入其它聚合物改性 ， 廣泛應(yīng)用于機(jī)械 、 電子電氣 、 汽車工業(yè)和家用電器等領(lǐng)域 。 可通過纖維增強(qiáng) 、 無機(jī)填料填充 、 阻燃 、 化學(xué)擴(kuò)鏈和 共混 等 改性 方法加以克服 。 PET/PP常用相容劑 : SEBSgMAH(GMA)、PPgMAH等。 無規(guī)共聚物 :如 EVA(乙烯 /乙酸乙烯酯共聚物 )、 EPR、HNBR等 。 ⑤ PET/ABS共混 MA類聚合物 常用的相容劑 第 3章 熱塑性聚酯 ⑥ PET/彈性體共混 彈性體包括苯乙烯 丁二烯橡膠 （ SBR） 、 丁腈橡膠（ NBR） 、 乙丙橡膠 （ EPR） 等 。 第 3章 熱塑性聚酯 缺口沖擊強(qiáng)度低 改善沖擊強(qiáng)度 與 PET/PBT、 PET/PC合金不同 ， 它充分利用 PET的 結(jié)晶性 和 ABS的 非結(jié)晶性 特征 ， 材料具有優(yōu)良的成型性 、 尺寸穩(wěn)定性和耐化學(xué)藥品性 ， 對涂料有良好的附著性 。 第 3章 熱塑性聚酯 ④ PET/聚酯聚醚共混 缺口沖擊強(qiáng)度低 改善沖擊強(qiáng)度和加工性能 苯乙烯和馬來酸酐的共聚物 常用的相容劑 PET和聚酯聚醚在熱力學(xué)上不相容 。 PET/PA/MXD6共混材料具有高阻透性 ， 制備的瓶能 耐巴氏德滅菌消毒 ， 且對 O2和 CO2的阻透性與玻璃瓶沒有區(qū)別 。 因此 ， 需加入 相容劑 使分散相顆粒粒徑均勻 、 穩(wěn)定 ， 改善界面性能和物理性能 。 第 3章 熱塑性聚酯 ③ PET/PA共混 注塑時(shí)需要高模溫、成型周期長 改善結(jié)晶性，注塑模溫 ↘ ，改善阻隔性和力學(xué)性能等 PET和 PA均屬 結(jié)晶高聚物 ， 其共混體系的主要特征之一是 結(jié)晶相分離 ， 共混后的 PET和 PA趨向于嚴(yán)重相分離 ，使共混物的化學(xué)性能和力學(xué)性能受到破壞 。 PET/PC共混合金的 突出性能 ：良好的耐候性和阻燃性 。 第 3章 熱塑性聚酯 缺口沖擊強(qiáng)度低 ② PET/PC共混 常加入少量彈性體 、 PEgMAH共聚物 PET/PC合金中 ， 少量的 PC起到 成核劑 的作用 。 PET/PBT共混合金體系具有 收縮率低 、 尺寸穩(wěn)定性好 、耐熱性好 ， 能 阻燃 、 易加工 等特點(diǎn) 。 第 3章 熱塑性聚酯 ① PET/PBT共混 PET和 PBT的化學(xué)結(jié)構(gòu) 相似 ， 相容性好 ， 共混物是 結(jié)晶相不相容 ， 而非結(jié)晶相相容 的 比較特殊 的具有兩個(gè)熔點(diǎn)溫度的共混物 。 加入離聚體法 其中 離聚體 是指離子含量 (＜ 10%)少的聚合物 ， 如 乙烯 /丙烯酸共聚物的金屬鹽 、 磺化聚苯乙烯的金屬鹽等 。 反應(yīng)性增容法 對 PET共混體系 非常有效 ， PET分子鏈含有 羧基 、 羥基 、 酯基 ， 因此 ， 含有 羧酸 、 酸酐 、環(huán)氧 、 酯基 的接枝或嵌段共聚物在熔融共混時(shí)可與 PET發(fā)生反應(yīng) ， 形成 反應(yīng)性增容 。 PET除與極少數(shù)聚合物 (如聚酯 )有一定相容性外 ， 與其它聚合物的 相容性都很差 ， 因此 必須 進(jìn)行 增容 。 第 3章 熱塑性聚酯 四、物理改性 兩大缺點(diǎn)： ⑴ 注塑需高模溫 ， 模塑周期長； ⑵ 缺口沖擊強(qiáng)度低 。 ⑸自潤滑性好，動(dòng)摩擦系數(shù)小，耐磨性優(yōu)良。 ⑶耐水解性優(yōu)于 PBT、 PET。 PBN) 優(yōu)點(diǎn) ⑴ PBN的結(jié)晶速度比 PBT快，易加工成型。 第 3章 熱塑性聚酯 PEN用于生產(chǎn) PEN纖維 、 薄膜 、 容器 （ 如啤酒瓶 ） 、 膠卷 、 磁盤等 。 ⑸ 化學(xué)穩(wěn)定性良好 。 ⑶ 收縮率小 (小于 PET和 PA)， 制品尺寸 受濕 、 熱條件變化影響小 。 耐熱性好 ， Tg為 118℃ 。 第 3章 熱塑性聚酯 3 聚萘二甲酸乙二醇酯 (polyethylene naphthalate。 PCT工程塑料分 純 PCT樹脂 (PTA或 DMT與 CHDM縮聚而成 )、PCT共聚酯 (PTA或 DMT和 CHDM為主 ， 加入第三單體或其它二元醇 [或二元酸 ]共聚 )、 PCT合金 (PCT/PC)。 PCT) PCT的長期使用溫度為 171℃ 。 30wt%GF增強(qiáng)的 PTT在增強(qiáng)通用工程塑料中有 最高的彎曲彈性模量 。 第 3章 熱塑性聚酯 名稱 結(jié)構(gòu)式 相對密度 Tm/℃ Tg/℃ PET 256 (3) 70 (4) PTT 227 (5) 35 (5) PBT 221 (6) 22 (6) PCT 287 (1) 82 (2) PEN 265 (2) 118 (1) PBN 245 (4) 76 (3) CC OOOC H 2 O( ) 2 nCC OO OC H 2 O( ) 4nnCC OOOC H 2 C H 2 OCC OOOC H 2 O( ) 3 nnCO COO C H 2 O( ) 2nCO COO C H 2 O( ) 4其它新型熱塑性聚酯與 PET、 PBT的結(jié)構(gòu)與性能對比 三、其它新型熱塑性聚酯 第 3章 熱塑性聚酯 第 7次課 第 3章 熱塑性聚酯 1 聚對苯二甲酸丙二醇酯 ( p o l y t r i m e t h y l e n e terephthalate。 PBT熔體為 假塑性流體 ，在高剪切速率下出現(xiàn) 剪切變稀 現(xiàn)象 。 用 GF增強(qiáng)后適于做 各種轉(zhuǎn)動(dòng) 、 滑動(dòng)的耐磨部件 。 含溴有機(jī)化合物為十溴雙酚 、 聚三溴苯乙烯 、 亞乙基雙四溴鄰苯二甲酰亞胺和苯乙烯等 。 ⑺ 阻燃性能 PBT本身易阻燃 。 第 3章 熱塑性聚酯 ⑹ 耐候性 PBT易吸收紫外線 ， 特別是波長 30nm以下的紫外線 。 在 強(qiáng)酸 、 強(qiáng)堿和強(qiáng)氧化劑 環(huán)境中耐受能力下降；60℃ 以上易受芳烴和酮的侵蝕 。 特別能 耐汽油 、 機(jī)油 、 剎車液 、 焊接油 等 。PBT的結(jié)晶結(jié)構(gòu)屬 三斜 系 ， 分子構(gòu)象呈 平面鋸齒形 。 第 3章 熱塑性聚酯 ⑷ 結(jié)晶性能 與 PET相似 ， PBT的結(jié)構(gòu)決定其可結(jié)晶； PBT的結(jié)晶速率比 PET快 得多 （ 但比 PE慢 ） ， 因此 ， 加工性能優(yōu)于PET， 可在模具溫度為 80℃ 時(shí)注塑 ， 不需加入成核劑 。 ⑶ 電學(xué)性能 PBT電性能優(yōu)良 ， 并 對濕度變化不敏感 ， 在 150℃ ，電性能仍保持不變 。 水攻擊 PBT樹脂的 酯鍵 ， 引起水解 ， 導(dǎo)致機(jī)械性能降低 。 注意 ：純 PBT樹脂有優(yōu)異的沖擊韌性 ， 但含有 缺口 的PBT樹脂沖擊強(qiáng)度較低 ， 表明 PBT樹脂對缺口敏感性高 。 第 3章 熱塑性聚酯 二、 PBT的結(jié)構(gòu)與性能 1 PBT的結(jié)構(gòu) PBT的分子結(jié)構(gòu)式 CC OO OC H 2 O( ) 4n與 PET在結(jié)構(gòu)上的相似之處 與 PET在結(jié)構(gòu)上的不同之處：在于酯基重復(fù)單元的 亞甲基 增加為 4個(gè) ， 這意味著 柔性鏈長度 增加 ， 剛性鏈所占比例 下降 ， 即 PBT的分子柔順性增加 ， 因此 ， PBT的剛性 、 硬度 、 Tg和熔點(diǎn)都比PET低 ， 韌性比 PET高 ， 結(jié)晶速率比 PET快 ， 成型加工 更容易 。 ⑽ 加工性能 PET熔融溫度較高 ， 熔體粘度也較高 。 ⑻ 氣體阻隔性 （ O2） 有 非常好 的氣體阻隔性 ， 因此可作為 食品包裝材料 。 主要表現(xiàn)在 耐油性 、 耐有機(jī)溶劑 和 耐酸性 ， 有一定的耐堿性； 與濃酸或強(qiáng)堿會(huì)發(fā)生作用 ；對有機(jī)溶劑如丙酮 、 苯 、 甲苯 、 三氯乙烷 、 四氯化碳等在 室溫下 無明顯作用；對一些酚類 （ 如苯酚 、 鄰氯苯酚 ）及一些混合溶劑 （ 如苯 /氯苯 、 苯酚 /三氯甲烷等 ） 在 室溫下 可溶脹 ， 提高溫度 （ 70~100℃ ） 能溶解 。 取向 可改變 PET的結(jié)構(gòu) ， 因此也明顯改變 PET的力學(xué) 、熱學(xué)和光學(xué)等性能 。 PET的結(jié)晶度在40~60%之間 ， 屬 高結(jié)晶性 熱塑性樹脂 。 第 3章 熱塑性聚酯 PET的晶體結(jié)構(gòu)屬 三斜 晶系 ， 大分子采取 反式構(gòu)象 。 ⑸ 結(jié)晶性能 PET化學(xué)結(jié)構(gòu)的規(guī)整性和對稱性好 ， 分子中沒有支鏈 ，分子間作用力適中 ， 因此 可以結(jié)晶 ， 因 加工條件 不同而呈現(xiàn)較大差異 。 第 3章 熱塑性聚酯 ⑷ 光學(xué)性能 PET光學(xué)性能優(yōu)良 。 ⑶ 電學(xué)性能 PET雖然是 極性 聚合物 ， 但 分子結(jié)構(gòu)的對稱性 和 幾何規(guī)整性 ， 使它在干燥條件下具有良好的 電絕緣性 ， 因而常作絕緣材料 。 PET熱穩(wěn)定性較好 ， 但水存在下高溫時(shí)極易降解 ， 使其分子量下降 ， 粘度降低 。 第 3章 熱塑性聚酯 ⑵ 熱學(xué)性能 PET樹脂的 Tg:67~80℃ ， Tm:225~265℃ (與結(jié)晶度有關(guān) )， 一般為 249℃ ， 高結(jié)晶度的 PET熔點(diǎn)可達(dá)271℃ ， 長期使用溫度 為 120℃ 。 韌性突出 ， 是最強(qiáng)韌的熱塑性塑料之一 。 ⑴ 力學(xué)性能 PET分子中存在 苯環(huán) 和 酯基 ， 剛性的苯環(huán) 阻礙分子鏈自由旋轉(zhuǎn) ， 且與 極性酯基 形成大共軛體系 ， 增大分子鏈剛性 ， 使PET具有較高的拉伸強(qiáng)度 、 剛度和硬度 ， 良好的耐磨性 、 耐蠕變性 。 分子量 和 特性粘度 是聚酯的重要結(jié)構(gòu)參數(shù) ， 兩者之間呈線性 關(guān)系 。 PET和 PBT的結(jié)構(gòu)與性能 一、 PET的結(jié)構(gòu)與性能 1 PET的結(jié)構(gòu) CC OOOC H 2 O( ) 2n PET分子主鏈中含有 柔順性的亞甲基 、 剛性的苯環(huán) 和 極性的酯基 ， 同時(shí)酯基和苯環(huán)之間形成 共軛體系 ， 使得 PET大分子 剛性強(qiáng) 。 丁二醇在 高溫下不穩(wěn)定 ， 易發(fā)生反應(yīng)生成大量 THF。 乙二醇化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定 ， 在酯化反應(yīng)過程中 ， 除主反應(yīng)外只有副反應(yīng)二甘醇 (diethylene glycol)的生成及水 和 乙 二 醇 的 分 離 過 程 ， 無 副 產(chǎn) 品 四 氫 呋 喃(Tetrahydrofuran。 第 3章 熱塑性聚酯 2 不同點(diǎn) CH 2 C H 2CH 2 C H 2OH O (C H 2 ) 4 OH + H2 OBG T H F⑵ 催化劑不同