【正文】 ： α— 氰基丙烯酸酯（甲酯或乙酯） ? （ 2） 增稠劑 ：單體的 黏度 很低，使用時易流淌，不 適用于 多孔性材料 及間隙較大的充填性膠接，因此需要 加以增稠。 ? ⑤ 雖然對人體無毒，但對粘膜有一定的刺激性。若未加以增粘，難用于充填性膠接。 ? ② 耐熱性差，未經(jīng)改性的產(chǎn)品只能在 70~80℃ 下使用。特別適合于工藝美術(shù)品、貴金屬、裝飾品、精密儀器、光學儀器的膠接。 α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑的特點 ? （ 1） 優(yōu)點： ? ① 單組分，無溶劑，使用方便； ? ② 快速固化，便于流水線生產(chǎn)； ? ③ 適應(yīng)面廣， 對多種材料具有良好的膠接強度 ； ? ④ 電氣絕緣性好，與酚醛塑料相當； ? ⑤ 無毒，能用于人體組織的膠接； ? ⑥ 耐藥品性、耐候性、耐寒性良好。 美國的 Eastman Kodak公司以最早研制成功并大 規(guī)模生產(chǎn)氰基 丙烯酸酯膠黏劑而馳名。 ? 目前生產(chǎn) 氰基丙烯酸酯 膠黏劑中酯基主要有甲 基、乙基、丙烯基、丁基、異丁基等。 ? 1958年 ， Eastman Kodak公司正式推出了世界上 第一種 α— 膠 — Eastman 910。 2. α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑 ? 1947年 ， B. F. Goodrich公司 首次 合成了氰基丙烯 酸酯，但并不知道它具有膠接性。 多用環(huán)烷酸鈷 ) ? 溶劑 ：乙醇，丙酮，丁酮等 。 ? 促進劑 (還原劑，加速固化反應(yīng) )： ? 胺類 (如Ｎ，Ｎ 二甲基苯胺，乙二胺，三乙胺等 )， ? 硫酰胺類 (如四甲基硫脲，乙烯基硫脲等 )。 ? 穩(wěn)定劑 (提高膠液貯存穩(wěn)定性 )： ? 對苯二酚、對苯二酚甲醚、吩噻嗪、 2， 6二叔丁 基 對甲酚等 。 ? 丙烯酸酯單體（低聚物） ： ? 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸 2乙基己酯、甲基丙烯酸 β羥乙 (丙 ) 酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。 ? 雙主劑型 不用底劑，兩個組分 均為主劑 ，其中一 個 主劑 中含有 氧化劑 ，另一個 主劑 中含有促進劑及助 促進劑。 ? 底涂型 有主劑及底劑兩個組分。 ? ⑦ 可提高勞動生產(chǎn)率，適用于流水線操作。 ? ⑤ 被粘接材料范圍寬廣，如金屬、非金屬（一般是 硬性材料）可自粘及互粘。 ? ③ 二液可分別涂布，使用壽命不受限制。 ? （ 1）優(yōu)點： ? ① 室溫快固化，一般 3~15分鐘基本固化（ 25℃ 左右），24小時完全固化。 ? SGA靠與固化劑進行 化學交聯(lián) 而固化； ? TGA靠 紫外光 或電子束照射 引發(fā)自由基 聚合而固化。 ? 在 SGA的基礎(chǔ)上，現(xiàn)在又有了第三代 丙烯酸酯膠 黏劑 （ TGA）。 ? SGA從組成上講與 FGA基本相同，但是單體在聚合 過程中會與彈性體發(fā)生 化學反應(yīng) 。 因此在早期并沒有得到廣 泛應(yīng)用。 ? 固化時由引發(fā)劑引發(fā)而產(chǎn)生聚合， 單體 與 彈性體 之間不進行化學反應(yīng)。 ? 第一代丙烯酸酯膠黏劑是美國 EASTMAN公司在 1955年 合成一系列乙烯類化合物時偶然發(fā)現(xiàn)其粘性的。 1. 第二代（反應(yīng)性）丙烯酸酯膠黏劑 —— 丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠黏劑 ? 相對較新的一類膠黏劑。 ? 丙烯酸酯膠黏劑是以各種類型的 丙烯酸酯 為基料 ， 經(jīng)化學反應(yīng)制成的膠黏劑 。這種 復(fù)合乳液 的壓 剪強度、耐水性和貯存穩(wěn)定性均優(yōu)于普通的 PVAc乳液。首先將構(gòu)成 核 的單體進行乳液聚合，聚合 產(chǎn)生的顆粒作為 “ 核種 ” ，再加入另一種構(gòu)成 殼層 的單體 使之與 “ 核種 ” 共聚。通過對 A和 B的選優(yōu)復(fù)合，可使乳液具有種種特性。 ? 核殼復(fù)合乳液又稱異相結(jié)構(gòu)乳液或多相結(jié)構(gòu)乳液。 以聚 甲基丙烯酸作為保護膠體進行 PVAc乳液聚合 ， 可使聚 甲基丙烯酸 75~80%吸附于 PVAc乳液粒子內(nèi)部 ， 因而 提高機械穩(wěn)定性和凍融穩(wěn)定性 。以聚乙烯 醇縮甲醛為主的復(fù)合乳化劑所制得的乳膠抗凍性、耐水 性良好。采用 PVA改性 的 方法可以保留 PVA的特點，制備的 PVAc乳液有良好的穩(wěn) 定性，具有較大的實用價值，是目前 PVAc乳液改性的主 要方向之一。又由于硅油具有 很好的耐熱性，可以在 170℃ 下長期使用，共聚后，在聚合 反應(yīng)過程中，以及在膠膜干燥過程中形成 化學鍵 而達到一 定程度的交聯(lián)，膠膜的耐熱性得到提高。 有機硅改性中采用的有機硅大多是 聚硅氧烷 ，硅氧 烷中 SiO鍵的鍵能 (450kJ/mol)遠大于 CO鍵能(345kJ/mol)和 CC鍵能 (351kJ/mol)，具有優(yōu)良的耐 候、耐熱、保光性和抗紫外光能力，同時有機硅表面能 較低，不易積塵，具有 抗沾污 性能。 3 有機硅共聚改性 ? 有機硅改性就是在醋酸乙烯乳液聚合過程中加入一 定量的 有機硅 ，作為一種 單體 參與醋酸乙烯的聚合反應(yīng)。 ? 引入可交聯(lián)的丙烯酸 (AA)或者丙烯酸酯類單體， 能夠在乳液中引入極性羧基，并能夠產(chǎn)生空間障礙，而 增加乳膠韌性和成膜的穩(wěn)定性。 ? 由于 PVAc均聚物 一般是在 聚乙烯醇 (PVA)水溶液 中聚合得到的， PVA既起乳化劑的作用，又起保護膠體 的作用。 它們是熱塑性樹脂 ， 這些共聚物產(chǎn)品均為 水性乳液或分散體 。它們是在中等壓力下用溶液聚合法生產(chǎn)的。 它們在高壓下用本體聚合法制造 。 ? 目前商品化的乙酸乙烯酯 — 乙烯共聚物可分為 三 類 。 ? EVA乳液 具有較低的成膜溫度，機械性能好、 儲存性能穩(wěn)定等特點；另外， EVA膠膜具有較好的 耐 水 、耐酸堿性能，對氧、臭氧，紫外線都很穩(wěn)定。 EVA分子中，由于 乙烯 的引入，產(chǎn)生了 “ 內(nèi)增塑 ” 的作 用，既能增大分子內(nèi)的活動性，又增大分子間的活動性。目前，國內(nèi)外研究得較多的是 醋酸乙烯 乙烯共聚乳液 (EVA)。 ? （一） 共聚改性 ? 醋酸乙烯酯 (VAc)單體能夠同另一種或多種單體，如 與丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官能團的單 體進行二元或多元共聚。但這樣會降低膠膜的強度，并且增塑劑會遷 移到界面，使膠膜發(fā)脆，以致使膠接部位產(chǎn)生斷裂， 且成本有所提高。 ? 近幾年來，國內(nèi)外都將 PVAc乳液的改性作為研 究開發(fā)的重點內(nèi)容并作了大量工作。 ? 外加交聯(lián)劑 ： ? 即在聚乙酸乙烯酯 均聚乳液 中 ， 加入能使大分子 進一步 交聯(lián) 的物質(zhì) ， 使聚乙酸乙烯酯的性質(zhì)向熱固性 轉(zhuǎn)化 。 同 時其他性能 ， 如耐酸堿性 、 耐溶劑性和耐磨性等 ， 也 相應(yīng)得到改善 。 ? 近年來 ， 采用較多的就是這種 內(nèi)加交聯(lián)劑 的方法 ， 用這種方法制得的共聚乳液 ， 在膠合過程中分子進一 步交聯(lián) ， 而使膠層固化 。 這兩種方法的基本出發(fā)點是 使乳膠從熱塑性向 熱固性 轉(zhuǎn)化 。 四 聚乙酸乙烯酯乳液的改性 ? 聚乙酸乙烯酯乳液膠為熱塑性膠 ， 軟化點低 ， 且制 造時用 親水性 的聚乙烯醇作乳化劑和保護膠體 ， 因而