【正文】 是為填料段提供一定量的三氯化磷液體，而夾套式冷卻器的作用是將剩余的三氯化磷蒸氣全部冷凝為液體，則可以對精餾塔作如下改造:把精餾塔中的列管式換熱器改為布液器，把夾套式冷卻器改為噴淋式冷凝器，將出冷凝器的部分液體引到布液器上回流，從而達(dá)到洗滌除去游離磷的目的。列管式換熱器的作用是使一部分三氯化磷蒸氣冷凝成液體回流到填料段，在瓷環(huán)間隙中形成液膜，以洗去三氯化磷蒸氣中夾帶的游離磷等雜質(zhì)。(3)在生產(chǎn)三氯化磷的過程中，精餾塔的主要作用是除去三氯化磷蒸氣中夾帶的游離磷等雜質(zhì)，以提高產(chǎn)品質(zhì)量。據(jù)此對生產(chǎn)工藝進(jìn)行了改進(jìn)，有意識地使氯化釜內(nèi)形成一定程度的過氯，然后加入黃磷，根據(jù)釜溫和壓力的變化計算出底磷量，最后再恢復(fù)正常投磷并保持一定量的底磷，每天可以在不停車的情況下對氯化釜內(nèi)的底磷量進(jìn)行1次測試和計算，既提高產(chǎn)量，又使產(chǎn)品質(zhì)量得到保證，而且提高了生產(chǎn)的安全系數(shù)。由于黃磷與氯氣的反應(yīng)和黃磷與五氯化磷的反應(yīng)所放出的熱量不一樣，反應(yīng)后溫度和壓力的變化也不一樣，因此，只要掌握了這兩種情況的辨別方法，就可以利用這兩種不同的現(xiàn)象摸清底磷的準(zhǔn)確數(shù)量。(1)改進(jìn)每3~5天停車1次測底磷的工藝，提高生產(chǎn)系統(tǒng)運(yùn)行的穩(wěn)定性，提高產(chǎn)量和產(chǎn)品質(zhì)量。(5)測氯化釜壓力和汽化后氯氣壓力的測壓管容易堵塞，生產(chǎn)中多次因測壓管堵塞而停車[14]。同時，由于磷計量釜采用敞開式窗口，加磷泵運(yùn)轉(zhuǎn)帶出的部分黃磷在空氣中燃燒，裝置周圍始終被酸性煙霧籠罩，導(dǎo)致加磷泵和磷計量釜及相關(guān)的管道、閥門容易受腐蝕而損壞，設(shè)備維修費(fèi)用較高；黃磷燃燒后產(chǎn)生的氣體還會污染周圍的環(huán)境。少量水與三氯化磷反應(yīng)，還會生成組成不定的橙黃色固體物，這種固體可能是P P和P O P鍵合的聚合物，難溶于水，溶于三氯化磷時導(dǎo)致三氯化磷呈現(xiàn)微黃色至黃色，影響產(chǎn)品外觀，造成產(chǎn)品等級降低。滲漏的水與三氯化磷反應(yīng)生成的氯化氫和亞磷酸對設(shè)備的腐蝕性較強(qiáng)，會使漏點(diǎn)越來越大，影響正常生產(chǎn)。精餾塔塔頂溫度是影響三氯化磷質(zhì)量和原料消耗的關(guān)鍵因素。這種方式控制比較平穩(wěn)，容易操作，但存在3個問題:汽化速度較慢，生產(chǎn)效率低，熱量消耗大；一旦生產(chǎn)系統(tǒng)出現(xiàn)緊急情況須立即停車時，汽化罐內(nèi)存有一定量的液氯，將造成環(huán)境污染和浪費(fèi)；汽化罐內(nèi)容易富集三氯化氮，存在安全隱患。測底磷量造成頻繁停車，既影響產(chǎn)量，又使生產(chǎn)系統(tǒng)不能長期穩(wěn)定運(yùn)行，對產(chǎn)品質(zhì)量也造成一定影響。為保證生產(chǎn)安全，必須定期測定底磷量，以保證控制底磷量在要求的范圍內(nèi)，一般3~5天測1次。多家三氯化磷生產(chǎn)企業(yè)發(fā)生過此類事故。后一反應(yīng)極其迅猛，并放出大量的熱，三氯化磷大量汽化，導(dǎo)致壓力急劇升高，極易發(fā)生沖料。五氯化磷易升華，會造成管道堵塞，進(jìn)而導(dǎo)致發(fā)生事故。 原生產(chǎn)工藝存在的主要缺陷(1)在三氯化磷生產(chǎn)過程中，黃磷與氯氣的比例必須適當(dāng)。若停車時間長或磷計量釜和投磷管道有檢修任務(wù)時，應(yīng)停止通蒸汽，或降溫。(6)成品計量槽出料至一定數(shù)量時取樣分析，合格后產(chǎn)品放入貯槽，換另一只成品計量槽繼續(xù)出料[6]。(5)貫徹邊通氯、邊回流、邊出成品的原則，回流量大，出料量小。調(diào)節(jié)液氯流量時，力求做到穩(wěn)定，避免忽大忽小。(2)隨時調(diào)整液氯閥門的開度，控制去汽化器的液氯壓力為0. 05~0. 30MPa，汽化后氯氣壓力為26 500~86 500 Pa，氯化釜?dú)庀鄩毫? 600 ~32 500 Pa，液氯總管壓力不得超過1. 0MPa。如果液氯進(jìn)入氯化釜，反應(yīng)劇烈，極易造成嚴(yán)重事故。 液氯汽化(1)液氯汽化過程中，要做到汽化穩(wěn)定，開關(guān)閥門時動作平穩(wěn)。(4)如果用磷桶向釜內(nèi)投磷，注意要倒凈磷桶，并用水沖凈桶內(nèi)附著的小磷塊，以免著火。(3)向磷中間槽和磷計量槽加磷時，釜內(nèi)溫度應(yīng)保持在約50℃。磷計量槽的液位使用遠(yuǎn)傳式浮球液位計測量，利用測得的位差計算黃磷量。生產(chǎn)過程中應(yīng)合理控制氯化釜的反應(yīng)溫度，溫度太低影響產(chǎn)量，溫度太高則夾帶的游離磷較多，同時也影響安全生產(chǎn)，一般控制在75~85℃[3]。成品計量槽內(nèi)液面達(dá)到規(guī)定刻度時，合格的產(chǎn)品放入成品貯槽內(nèi)，不合格的返工。生產(chǎn)過程中必須每3~5天測1次底磷數(shù)量和液面高度，以調(diào)整通氯量。開啟液氯貯槽和通氯總管上的通氯閥，控制液氯流量，保持液氯分壓為0. 05~0. 30MPa(表壓，本文中下同)，控制汽化后的氯氣壓力為26 500~86 500 Pa，控制氯化釜內(nèi)氣相壓力為3 600~32 500 Pa。浮標(biāo)上端裝有金屬桿，外部連接顯示儀表和變送器，可測出底磷液位。底磷液位可采用底磷浮標(biāo)測定。 操作方法 開車操作開啟磷計量釜向氯化釜投磷的閥門，加熱輸磷管和磷計量釜，使磷計量釜內(nèi)溫度保持在60~80℃。( 11) 崗位上按規(guī)定要求配備消防器材及個人防護(hù)用品。( 9) 加磷時要預(yù)熱過磷管線， 注意磷計量槽的液位， 以防止將水加入氯化反應(yīng)釜造成爆炸事故。( 7) 對三氯化磷系統(tǒng)進(jìn)行動火時要打開設(shè)備上方的排放口以排出氫氣， 并進(jìn)行置換， 動火前進(jìn)行分析并辦理動火證。因操作不慎生成五氯化磷時應(yīng)十分小心地滴加黃磷， 使五氯化磷逐步轉(zhuǎn)化為三氯化磷， 嚴(yán)禁連續(xù)加磷以防止五氯化磷與黃磷發(fā)生劇烈反應(yīng)造成爆炸事故。( 4) 定期對氯化反應(yīng)釜的磷位進(jìn)行測量， 以確保有足夠的底磷， 發(fā)現(xiàn)底磷低于 80~100kg 時應(yīng)及時補(bǔ)加。( 2) 黃磷系統(tǒng)確保水封以隔絕空氣， 加強(qiáng)檢查， 防止發(fā)生泄漏造成環(huán)境污染事故及人身傷害事故。( 1) 實(shí)行質(zhì)量、環(huán)境、職業(yè)健康安全一體化管理， 做好環(huán)境因素識別評價、危險源辨識與風(fēng)險評價工作。上述循環(huán)進(jìn)行一段時間，返回精餾塔的三氯化磷液體，從外觀上看是無色透明時即可出料，進(jìn)入成品計量罐內(nèi)分析合格后放入成品槽，供亞磷酸二甲脂車間使用。處于沸騰狀態(tài)的三氯化磷氣體（氯化釜液相溫度控制在72～74℃）進(jìn)入精餾塔，在精餾塔中除去磷及其它雜質(zhì)進(jìn)入冷卻器，氣體三氯化磷被冷凝成液體，從精餾塔頂進(jìn)入塔中用以精制由塔底上來的三氯化磷氣體，最后流入反應(yīng)罐中。生產(chǎn)中根據(jù)需要用高位水槽水壓入磷計量槽把黃磷壓入反應(yīng)釜中。雖然改進(jìn)工藝后生產(chǎn)系統(tǒng)的安全性明顯提高，設(shè)備腐蝕也明顯減輕，但仍要經(jīng)常認(rèn)真檢查氯化釜、精餾塔、汽化器、冷凝器等生產(chǎn)設(shè)備，發(fā)現(xiàn)腐蝕、滲漏等問題時必須立即處理，以確保安全生產(chǎn)[4]。因黃磷、氯氣、三氯化磷均是劇毒危險化學(xué)品， 且三氯化磷屬于禁止化學(xué)武器擴(kuò)散公約中第三類監(jiān)控化學(xué)品， 國家對此實(shí)行特別許可證制度， 因此必須對生產(chǎn)過程進(jìn)行有效控制， 防止發(fā)生污染事故， 確保生產(chǎn)過程符合質(zhì)量、環(huán)境、職業(yè)健康安全管理體系要求。 Cu+Cl2=點(diǎn)燃=CuCl2 現(xiàn)象：鐵絲在氯氣里劇烈燃燒，瓶里充滿棕紅色煙，加少量水后，溶液呈黃色。 現(xiàn)象：鈉在氯氣里劇烈燃燒，產(chǎn)生大量的白煙，放熱。1L空氣中最多可允許含氯氣1mg，超過這個量就會引起人體中毒[11]。癥狀重時，會發(fā)生肺水腫，使循環(huán)作用困難而致死亡。黃磷在低溫下，當(dāng)氧過量時，其氧化產(chǎn)物為四氧化物和五氧化物，而在氧量不足時，則為三氧化物和五氧化物的混合物[11]。與某幾種金屬相作用會形成磷化物，用硝酸處理時生成正磷酸。因此，黃磷在貯存與運(yùn)輸中必須放在水中，與空氣隔絕。常溫見光時會在真空中升華，在暗處露于空氣中能發(fā)磷光，并冒出白煙。氯氣與氫氣、乙炔等混合在日光照射下能爆炸。一般操作場所空氣中含氯量不得超過1毫克/米3，干燥氯在低溫下不甚活潑，但有少量水分存在時反應(yīng)即急劇增加，生成鹽酸與次氯酸放出新生態(tài)氧。被黃磷燒傷難以治療，崗位應(yīng)常備硫酸銅或硝酸銀溶液，故生產(chǎn)中應(yīng)嚴(yán)防黃磷噴出[8]。黃磷氧化性很強(qiáng)，保存在水中，以隔絕空氣。分子式：P4 分子量：124常溫下是黃蠟狀固體，在暗處發(fā)磷光。只有當(dāng)反應(yīng)鍋內(nèi)磷用完后才發(fā)生。按比例通入氯氣則生成三氯化磷蒸汽，三氯化磷蒸汽經(jīng)洗滌冷卻液化即為成品。黃磷與氯氣在沸騰狀態(tài)下反應(yīng)生成三氯化磷并放出大量熱。（2）三氯化磷呈不飽和性，能被OS、CL2等氧化生成五價磷化合物。熔點(diǎn)：—112℃；沸點(diǎn)：76℃；（21℃）溶于乙醚、氯仿、苯和二硫化碳。通過對三氯化磷生產(chǎn)工藝過程、危險有害因素和三氯化磷生產(chǎn)安全等方面的實(shí)踐和探索，體現(xiàn)了實(shí)現(xiàn)化工生產(chǎn)自動化控制，不但化工企業(yè)的技術(shù)水平和管理水平得以提高，降低了生產(chǎn)成本，而且提高了產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量，減輕勞動強(qiáng)度，改善勞動條件，延長設(shè)備使用壽命，提高設(shè)備利用能力。4回流比控制測量冷凝和回流的三氯化磷的流量，根據(jù)比值在可變程控制器內(nèi)控制回流調(diào)節(jié)閥，控制回流比。2壓力控制用熱水代替蒸汽對液氯進(jìn)行氣化，使用調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)對氣化后的氯氣加入量進(jìn)行反應(yīng)釜的壓力控制，使反應(yīng)壓力達(dá)到平穩(wěn)。（2）在生產(chǎn)工藝進(jìn)行工藝參數(shù)自動控制，見表1。設(shè)施設(shè)計按《漏電保護(hù)器安全監(jiān)察規(guī)定》和《漏電保護(hù)器安裝和運(yùn)行》（GB1395592）的要求。11) 生產(chǎn)裝置中的電氣設(shè)備外殼和電氣設(shè)備外導(dǎo)體均設(shè)可靠的接地保護(hù)。10) 項(xiàng)目建成后，防雷、防靜電設(shè)施必須由防雷檢測部門檢測并出具檢測報告。8) 具有火災(zāi)爆炸危險的場所、靜電對產(chǎn)品質(zhì)量有影響的生產(chǎn)過程，以及靜電危害人身安全的作業(yè)區(qū)，所有的金屬用具及門窗零部件、移動式金屬車輛、梯子等均設(shè)計接地。本項(xiàng)目采用阻燃電纜。落地式配電箱的底部宜抬高，室內(nèi)宜高出地面50mm以上，室外高出地面200mm以上。6) 現(xiàn)場電纜匯線槽采取防止老鼠等小動物觸及帶電體、咬壞電纜絕緣層造成電氣事故，導(dǎo)致火災(zāi)的措施。4) 配電室的門向外開啟，室內(nèi)的電纜溝采取防水和排水措施。2) 配電室設(shè)置在生活區(qū)的辦公樓，遠(yuǎn)離粉塵、高溫及儲存和使用腐蝕性物品的場所。避雷裝置安全檢測工作由有關(guān)部門批準(zhǔn)的檢測單位每年定期進(jìn)行一次；（5）為防止跨步電壓，接地裝置距建筑物出入口和人行道的距離不小于3m，否則，采取其它安全措施；（6）嚴(yán)禁在裝有接閃器的構(gòu)筑物上架設(shè)通訊線、廣播線或低壓線。對于避雷針、引下線和接地裝置，檢查其是否完好，各部分連接、防護(hù)是否良好。6）根據(jù)《建筑物防雷設(shè)計規(guī)范》（GB500572010），落實(shí)該項(xiàng)目中各類防雷建筑物防直擊雷和防雷電波侵入的措施：（1）防直擊雷措施：采用裝設(shè)在建筑物上的接閃器(避雷針、避雷網(wǎng))、引下線、接地裝置等避雷裝置(每根引下線的沖擊接地電阻≤10 Q)并采取等電位連接；（2）防雷電感應(yīng)措施：將建筑物內(nèi)設(shè)備、管道構(gòu)架等主要金屬物就近接地(其工頻接地電阻≤10 Q)，平行長金屬物間的凈距小于100 mm時采用金屬線跨接；（3）防雷電波侵入措施：低壓線路全長采用埋地電纜引入時，入戶端將電纜金屬外皮(套管)接地。 5) 針對雷電引起火災(zāi)、爆炸的危險因素，對電氣設(shè)備依照國家規(guī)定、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)裝設(shè)閃接器，并設(shè)有獨(dú)立的接地網(wǎng)。4) 各儲罐、生產(chǎn)設(shè)備、金屬管道、支架、構(gòu)件、部件，一律采用接地，所有金屬管道連接處（如法蘭），進(jìn)行跨接。接地線與廠區(qū)接地網(wǎng)連接共地，聯(lián)合接地電阻不大于4歐。接地保護(hù)主要包括環(huán)繞配電室接地干線和生產(chǎn)區(qū)域的接地干線，接地支線和接地極，組成公共接地網(wǎng)。如下圖所示：根據(jù)云南南磷集團(tuán)安一精細(xì)化工有限公司設(shè)計三氯化磷合成工段工藝。云南安一精細(xì)化有限公司是屬南磷集團(tuán)，為充分利用已有的產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢和清潔能源優(yōu)勢，進(jìn)一步完善和夯實(shí)循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈，南磷集團(tuán)和新安化工集團(tuán)強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合，投資12億元建設(shè)10萬噸草甘膦項(xiàng)目，共同打造循環(huán)化工產(chǎn)業(yè)鏈航母。從1997年一直終保持黃磷和赤磷出口中國第一的地位，并從2004年開始成為中國第二大磷酸出口商。大動力設(shè)施靠近供電。滿足地上，地下工程管線鋪設(shè)的要求。滿足廠內(nèi)的發(fā)展，使近期建設(shè)和遠(yuǎn)期發(fā)展相結(jié)合。衛(wèi)生、安全等的要求，應(yīng)把產(chǎn)生有大量煙、塵及有害氣體的車間布置在廠區(qū)的下風(fēng)方向。避免主要生產(chǎn)區(qū)作業(yè)線交叉往返。 設(shè)計原則和依據(jù)具體貫徹選擇廠址時所考慮的黨和國家政策，切實(shí)注意節(jié)約用地，少占或不占農(nóng)田，少拆或不拆民房，減少投資。主要分布在云南( )、湖北( )、貴州( )、湖南( )和四川( 16. 37億t)。世界磷礦資源分布十分廣泛，幾乎所有國家都有，但分布不平衡，具有工業(yè)開采和商業(yè)開發(fā)價值的優(yōu)質(zhì)磷礦床很少。該公司有電廠、氯堿廠和黃磷廠；生產(chǎn)原料來源方便，電力供給充足，具有很大的優(yōu)勢。 G1 B* w1 |1 X* r39。2 }+ _) a% V* ~9 L: y _選廠應(yīng)注意節(jié)約用地，不占或少占耕地，廠區(qū)的面積形狀和其它條件應(yīng)滿足工藝流程合理布置的需要，并要予留適當(dāng)?shù)陌l(fā)展余地。) wamp。 x7 D1 s7 f39。廠址宜選在原料、燃料供應(yīng)和產(chǎn)品銷售便利的地區(qū)，并在儲運(yùn)、機(jī)修、公用工程和生活設(shè)施等方面具有良好協(xié)作條件的地區(qū)。從農(nóng)藥品種看，目前磷化合物農(nóng)藥見產(chǎn)的約有60余種，其中以三氯化磷為原料的磷化合物農(nóng)藥就占42種之多，且目前產(chǎn)銷量最大的五種殺蟲劑(甲胺磷，敵百蟲，敵敵畏，樂果及氧化樂果)，除樂果外都是以三氯化磷為原料的有機(jī)磷農(nóng)藥，現(xiàn)唯一見產(chǎn)的三個調(diào)節(jié)劑(乙烯利，增甘磷及乙二磷酸)，三個殺菌劑(稻瘟凈，異稻瘟凈及乙磷鋁)和二個除草劑(草甘磷，調(diào)節(jié)磷和胺草磷)亦都是由三氯化磷出發(fā)生產(chǎn)的。由于有機(jī)磷農(nóng)藥具有高效、低毒及廣譜性等優(yōu)點(diǎn)，經(jīng)濟(jì)效益和社會效益都比較明顯，深受農(nóng)民歡迎。由此可見，我國植保水平還比較低，發(fā)展以有機(jī)磷農(nóng)藥為主的化學(xué)農(nóng)藥是確保農(nóng)業(yè)豐收的重要任務(wù)。作為農(nóng)業(yè)的一大支柱——農(nóng)藥生產(chǎn)，對十三億人口的中國來說是一大命脈，我國土地遼闊，每年由于使用農(nóng)藥可減少糧食損失400多億斤，棉花90多萬擔(dān)，油料30多萬擔(dān)。由于磷系化工產(chǎn)品有各自獨(dú)具的優(yōu)良性能，在很多領(lǐng)域內(nèi)取代了原非磷系功能性的化工產(chǎn)品，就以三氯化磷為原料的磷系產(chǎn)品為例；如高效、低毒的有機(jī)磷農(nóng)藥，新型水處理劑、阻燃劑、增塑劑和穩(wěn)定劑等，隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，需求量與日俱增，受國內(nèi)、國外擴(kuò)大轉(zhuǎn)基因玉米和大豆的種植的影響，除草劑草甘膦需求快速增長，從而更加拉動了生產(chǎn)草甘膦原料三氯化磷等的需求。它與脂肪醇制成烷基亞磷酸酯或烷基磷酸酯常用作表面活性劑、水處理劑、阻燃劑、增塑劑等；與芳香醇反應(yīng)生成芳基亞磷酸酯，用作穩(wěn)定劑；與格利亞試劑反應(yīng)制成三烷基膦或三芳基膦，用作催化劑；與磷化氫反應(yīng)制成三辛基膦氧化物，用作溶劑、萃取劑；也用于制造染料納夫妥