2熱力學(xué)第二定律-文庫吧資料
2024-08-17 08:54本頁面
【正文】 不可逆相變 1mol H2O(l)T2＝ 0℃P2＝ 101325Pa1mol H2O(s)T2＝ 0℃ P2 ＝ 101325Pa恒 T、恒 P可逆相變 可逆 恒 P變 T 可逆恒 P 變 T△ G= △ H－ T 由熱力學(xué)第二定律得到的三個狀態(tài)函數(shù) S、 A、 G ， 都可作為過程自發(fā)方向和限度的判據(jù)，只是適用的條件不同 判據(jù) 適 用 范 圍 自發(fā)過程方向S 孤立系統(tǒng)中任何過程 S增大， △ S≥0, dS≥0A 封閉系統(tǒng)， T、 V、 W’ ＝ 0的過程 A減小， △ A≤0, dA≤0G 封閉系統(tǒng)， T、 P、 W’ ＝ 0的過程 G減小， △ G≤0, dG≤0不等式判別過程自發(fā)進行的方向；等式作為系統(tǒng)平衡的判據(jù) 16三 . △ G 及 △ A 的計算恒 T過程 17由基本公式： 【 S2 ＝ S1 ＋ △ S】非恒 T PVT 變化1)對理氣恒 T 過程， △ H＝ 0、 △ U＝ 0恒 T2)對液、固恒 T 過程， dT＝ 0、 dH≈0、 dS ≈ 018分析：S2 ＝ S1理想氣體 絕熱可逆 關(guān)鍵：T2 ， S2 或 S1已知：19T2＝ 207K 求 T ，絕熱可逆已知：絕熱可逆過程20ΔGm=ΔHm－ Δ(T S) = ΔHm－ (T2S2－ T1S1) = ?1371?(207?273) ＝ 6449 要求掌握恒溫過程 ΔGm=ΔHm－ T 14 【 恒 T，恒 P， W’ ＝ 0 】理解： 1) G 是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)，故 △ G 的值只取決于系統(tǒng)變化的始態(tài)和末態(tài)，而與變化的具體途徑無關(guān)，與變化過程是否可逆、是否恒溫也無關(guān)；2) 只是在恒 T,P條件下， △ G 可作為系統(tǒng)作 非體積功 能力的度量標(biāo)準(zhǔn)；恒 T,P可逆過程，系統(tǒng)所作的最大 非體積功 等于 △ G3) △ G ≤ 0（ T、 P、 W’ ＝ 0）可作為過程自發(fā)方向和 限度的判據(jù)。該不等式由 熵增原理 推導(dǎo)而來，因此也可作為 過程自發(fā)方向和限度的判據(jù) ，稱為 Gibbs自由能判據(jù)式。表示為 dG T、 P、 W’ ＝ 0 ≤ 0 。3) △ A ≤ 0（ T、 V、 W’ ＝ 0）可作為過程自發(fā)方向和 限度的判據(jù)。3. Helmholtz判據(jù)式7【 恒 T，恒 V， W’ ＝ 0 】Helmholtz判據(jù)式 在 T、 V、 W’ ＝ 0 條件下，對體系任其自然，不加于干涉(W’ ＝ 0)，則自發(fā)變化總是向著系統(tǒng) A 減小的方向進行；直到減小為該條件下的最小值，
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