【正文】 褐紅色晶體三氯化金。要注意鍍銀后的銀氨溶液不能貯存，因放置時 (天熱時不到一天 )會析出強爆炸性的氮化銀 Ag3N沉淀。前面介紹的照相術(shù)就應(yīng)用了生成 Ag(S2O3)3配離子的反應(yīng)。同理可說明 AgBr易溶于硫代硫酸鈉溶液中，而 AsI易溶于 KCN溶液中。K穩(wěn) ? AgCl+Cl=[AgCl2] ? 對銀氨配離子與 AgX(X＝鹵素 )可按相同方法處理，得到相應(yīng)的平衡常數(shù)。 ? 5．配合物 ? Ag+離子的重要特征是容易形成配離子，如與 NHS2O3 CN等形成穩(wěn)定程度不同的配離子。印象紙上的像就同所攝物體的明暗一致，就成了底片。上面的影象就固定下來，這時影象與實物在明暗度上是相反的。 ? 經(jīng)過一定時間的顯影，底片上的像達到足夠清晰后，就可進行定影，即將它浸入硫代硫酸鈉溶液 (俗稱海被液 )，末感光的 AgBr形成 [Ag(S2O3)2]3配離子而溶解，剩下的銀不再變化即得底片。即將感光后的底片于暗室中用有機還原劑如對苯二酚、米吐爾 (硫酸對甲基苯酚 )等將含有銀核的 AgBr進一步還原為很，感光后的底片，隨感光程度 AgBr被還原的速度是不相同的，在直接鄰近細微銀晶核的地方，那里的 AgBr被還原得快。底片上哪部分感光強， AgBr分解就越多，那部分就越黑。攝影時強弱不同的光線射到底片上時，就引起底片上AgBr不同程度的分解。 AgCl、 AgBr、 AgI都具有感光性，常用于照相術(shù)。 由于銀離子導體比電阻小，而且離子遷移幾乎近于 1，所以本身放電少。在室溫下銀離了表現(xiàn)出較強的離子導電性，其中以αAgI為主要成分的物質(zhì)作為常溫型固體電解質(zhì)電池的電解質(zhì)已廣泛應(yīng)用。 ? 氟化銀可由氫氟酸和氧化銀或碳酸銀反應(yīng)制得： Ag2O+2HF＝ 2AgF+H2O AgC AgBr、 AgI都不溶于稀硝酸。由于 AgF為離子型化合物所以在水中溶解度較大，（ ， AsF的論解皮為 182克／ 100克水）， AgI難溶于水。表 20— 5列出了鹵化銀的苦干性質(zhì)。鹵化銀的顏色依 Cl— Br— I的順序加深。大量的硝酸銀用于制造照像底片上的鹵化銀 它也是重要的化學試劑。 硝酸銀遇到蛋白質(zhì)即生成黑色蛋白銀，因此它對有機組織有破壞作用，使用時不要使皮膚接觸它。如有微量的有機物存在或日光直接照射即逐漸分解。將混合物中的AgNO3溶解后濾去 CuO，然后將濾液重結(jié)晶得到純的硝酸銀。 ? 2．硝酸銀 硝酸銀展品重要的可溶性銀鹽，其制法是將銀溶于硝酸，然后蒸發(fā)并結(jié)晶即得硝酸銀。它容易為 CO或 H2O2所還原： Ag2O+CO＝ 2Ag+CO2 Ag2O+H2O2＝ 2Ag+H2O+ Ag2O和 MnO Co2O CuO的混合物能在室溫下將 CO迅速氧化成 CO2，可用在防毒面具中。但如分別用溶于 90%酒精的硝酸爭持和 KOH，在低于 228K下，小心進行沉淀，可將到白色 AgOH沉淀。常溫下 AgOH極不穩(wěn)定，立即脫水生成暗棕色 Ag2O沉淀。 Ag+和 Cu2+離子相似，形成配合物的傾向很大，把難溶鹽轉(zhuǎn)比成配合物是溶解難溶銀鹽的最重要方法。 氧化數(shù)為 +3的化合物極少，如 Ag2O3。可見兩種氧化數(shù)的銅的化合物各以一定條件而存在，當條件變化時，又相互轉(zhuǎn)化。例如氧化銅加熱到 1273K以上就分解為 O2和 Cu2O?？梢娫谒芤褐?， Cu+的化合物除不溶解的或以配離子的形式存在外，都是不穩(wěn)定的。 Cu+只有當形成沉淀或配合物時，使溶液中 Cu+濃度減低到非常小，反歧化的電動勢升高 E＞ 0，反應(yīng)才能向反方向進行，例如銅與氯化銅在熱濃鹽酸中形成一價銅的化合物：Cu+CuCl2＝ 2CuCl CuCl + HCl＝ HCuCl2 由于生成了配離子 [CuCl2]，治波個 Cu+濃度降低到非常小，反應(yīng)可繼續(xù)向右進行到完全程度。銅的第二電離能(1970kJ/mol)較高，故在氣態(tài)時 Cu+的化合物是穩(wěn)定的。從離子結(jié)構(gòu)來說， Cu+的結(jié)構(gòu)是 3d10。 CuCN+2CN=[Cu(CN)4]3 銅 (1)氰配離子用作鍍銅的電鍍液，因氰化物有毒，工藝在迅速發(fā)展，如以焦磷酸銅配離子 [Cu(P2O7)2]6取代氰化法鍍銅。此物分解生成白色 CuCN并放出氰氣。 Cu2+與 CN形成的配合物在常溫下是不穩(wěn)定的。配位數(shù)為 2的配離子，用 sp雜化軌道成 qvfp，幾何構(gòu)型為直線型，如 CuCl2。 Cu+也能形成許多配合物。 ? Cu2+離子還能與由素、羥基、焦磷酸根離子形成穩(wěn)定程度不同的配離子。 一般 Cu(II)配離子有變形八而體或平面正方形結(jié)構(gòu)，在不規(guī)則的八面體中，有四個等長的短鍵和二個長鍵，二個長鍵在八面體相對的兩端點。 [Cu(NH3)6]2+離子，僅能在液氨中制得。 當 Cu2+鹽溶解在過量的水中時，形成藍包的水分離子[Cu(H2O)6]2+。 Cu2+離子帶有兩個正電荷，因此，比 Cu+更容易形成配合物。 Cu(NO3)2在真空中加熱到 473K，它升華但不分解。 制備 Cu(NO3)2是將銅溶于乙酸乙酯的 N2O4溶液中，從溶液中結(jié)晶出 Cu(NO3)2N2O4。 ? (4)硝酸銅 硝酸銅的水合物有 Cu(NO3)2?3H2O、 Cu(NO3)2?6H2O和Cu（ NO3） 2?9H2O。在農(nóng)業(yè)上同石灰乳混合得到波爾多液，通常的配方是： CuSO4也可以用無水硫酸銅從這些有機物中除去少且水分 (作干燥劑 )。 無水硫酸銅為白色粉末，不溶于乙醇和乙醚，其吸水性很強，吸水后顯出特征的藍色。它是用熱濃硫酸溶解銅屑，或在氧氣存在時用稀熱硫酸與銅屑反應(yīng)而制得： Cu+2H2SO4(濃 )=CuSO4+SO2+2H2 2Cu+2H2SO4(稀 )+O2=2CuSO4+2H2O 氧化銅與稀硫酸反應(yīng)，經(jīng)蒸發(fā)濃縮也可得到五水硫酸銅。無水 CuCl2進一步受熱，則按下式進行分解。2H2O=Cu(OH)2?CuCl2+2HCl 所以制備無水 CuCl2時，要在 HCl氣流中， CuCl2CuCl2 CuCl2在空氣中潮解，它不但易溶于水，而且易溶于乙醇和丙酮。 CuCl2在很濃的溶液中顯黃綠色，在濃溶液中顯綠色，在稀溶液中顯藍色。 ? (2)鹵化銅 除碘化銅 (II)不存在外，其它鹵化銅都可借氧化銅和氫鹵酸反應(yīng)來制備，例： CuO+2HCl＝ CuCl2+H2O 鹵化銅的一些物理性質(zhì)列表 204。工業(yè)上利用這種性質(zhì)來創(chuàng)造人造絲。所以既溶于酸，又溶于過量的濃堿溶液中： Cu(OH)2+H2SO4＝ CuSO4+2H2O Cu(OH)2+2NaOH＝ Na2[Cu(OH)4] 向硫酸銅溶液中加入少量氨水，得到的不是氫氧化銅，而是淺藍色的堿式硫酸銅沉淀： 2CuSO4+2NH3受熱易分解，溶液中加熱至353K， Cu(OH)2脫水變?yōu)楹诤稚?CuO： CuO是堿性氧化物。在含有 CuSO4及 KI的熱溶液中，再通入 SO2，由于溶液中棕色的碘與 SO2反應(yīng)而褪色，白色 CuI沉淀就看得更清楚，其反應(yīng)為 2Cu2++4I＝ 2CuI+I2 I2+SO2+2H2O＝ H2SO4+2HI ? CuCl2或 CuBr2的熱溶液與各種還原劑知 SO SnCl2等反應(yīng)可以得到白色 CuCl或 CuBr沉淀： 2CuCl2+SO2+2H2O＝ 2CuCl+H2SO4+2HCl 在熱、濃鹽酸中，用 Cu將 CuCl2還原，也可以制得 CuCl： Cu+CuCl2＝ 2CuCl 氯化亞銅在不同濃度的 KCl溶液中，可以形成 [CuCl2]、[CuCl3]2及 [CuCl3]3等配離子 (3)硫化亞銅 硫化亞銅是難溶的黑色物質(zhì)，它可由過量的銅和硫加熱制得： 2Cu+S＝ Cu2S 在硫酸銅溶液小，加入硫代硫酸鈉溶液，加熱，也能生成Cu2S沉淀，分析比學中常用此反應(yīng)除去銅： 2Cu2++ 2S2O32+2H2O＝ Cu2S+S+2SO42+4H+。吸收 CO以后的醋酸銅氨液，經(jīng)減壓和加熱，又能將氣體放出而再生，繼續(xù)循環(huán)使用： [Cu(NH3)2]Ac?CO =[Cu(NH3)2]Ac + CO +NH3 ? (2)鹵化物 往硫酸銅溶液中逐滴加入 KI溶液，可以看到生成白色的碘化亞銅沉淀和棕色的碘： 2Cu2++4I＝ 2CuI+I2 由于 CuI是沉淀，所以在碘離子存在時， Cu2+的氧化性大大增強，這時下列半電池反應(yīng)的為： Cu2++I+e=CuI E0＝ I2+2e＝ 2I E0＝ 所以 Cu2+能氧化 I離子。在制造玻璃和陶瓷時，用做紅色顏料。Cu2O溶于稀疏酸，立即發(fā)生歧化反應(yīng) Cu2O+H2SO4＝ Cu2SO4+H2 Cu2SO4＝ CuSO4+Cu Cu2O對熱十分穩(wěn)定，在 1508K時熔化而不分解。 ? 1．氧化數(shù)為 +l的化合物 (1)氧化物 含有酒石酸鉀鈉的硫酸鈉堿性溶液或堿性銅酸鹽Na2Cu(OH)4溶液用葡萄還原，可以得 Cu2O： 2[Cu(OH)4]2+CH2OH(CHOH)4CHO