第七章可見(jiàn)分光光度法-文庫(kù)吧資料
2025-08-07 12:47本頁(yè)面
【正文】 選擇掩蔽劑的原則是：掩蔽劑不與待測(cè)組分反應(yīng)；掩蔽劑本身及掩蔽劑與干擾組分的反應(yīng)產(chǎn)物不干擾待測(cè)組分的測(cè)定。 （ 4）顯色時(shí)間及穩(wěn)定時(shí)間 固定待測(cè)組分的濃度和其他條件只改變反應(yīng)的時(shí)間，測(cè)定吸光度。 吸光度與顯色劑用量關(guān)系曲線 cR cR cR A A A 36 （ 3）顯色溫度 固定待測(cè)組分的濃度和其他條件只改變反應(yīng)溫度，測(cè)定吸光度。 （ 2）溶液的 pH值 固定待測(cè)組分的濃度和其他條件只改變?nèi)芤旱?pH值測(cè)定吸光度。做 A劑用量 cR的關(guān)系曲線如圖。 32 ?與金屬離子生成極其穩(wěn)定的螯合物 ?選擇性和靈敏度高 ?應(yīng)用廣泛 其特性與有機(jī)顯色劑的分子結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系： （ 1） 生色團(tuán) （ 發(fā)色團(tuán) ） ： 能吸收紫外 可見(jiàn)光的基團(tuán) ? 有機(jī)化合物：具有不飽和鍵和未成對(duì)電子的基團(tuán) ,具有 n電子和 π 電子的基團(tuán)產(chǎn)生 n→ π* 躍遷和 π→π* 躍遷躍遷 E較低 ?例： C＝ C； C＝ O； C＝ N； — N＝ N— 33 （ 2） 助色團(tuán)： 本身無(wú)紫外吸收 ， 但可以使生色團(tuán)吸收峰加強(qiáng)同時(shí)使吸收峰長(zhǎng)移的基團(tuán) ?有機(jī)物：連有雜原子的飽和基團(tuán) ?例： — OH， — OR， — NH— ， — NR2— ， — X （ 3） 紅移和藍(lán)移： 由于化合物結(jié)構(gòu)變化 （ 共軛 、 引入助色團(tuán)取代基 ） 或采用不同溶劑后 吸收峰位置向長(zhǎng)波方向的移動(dòng) ， 叫紅移 （ 長(zhǎng)移 ） 吸收峰位置向短波方向移動(dòng) ， 叫藍(lán)移 （ 紫移 ，短移 ） 34 （ 4） 增色效應(yīng)和減色效應(yīng) 增色效應(yīng)：吸收強(qiáng)度增強(qiáng)的效應(yīng) 減色效應(yīng)：吸收強(qiáng)度減小的效應(yīng) （ 5） 強(qiáng)帶和弱帶： ε max105 → 強(qiáng)帶 ε max103 → 弱帶 選擇顯色反應(yīng)時(shí)應(yīng)考慮的因素： 1）靈敏度高 2）選擇性高 3）生成物穩(wěn)定 4）顯色劑在測(cè)定波長(zhǎng)處無(wú)明顯吸收，與有色 物最大吸收波長(zhǎng)之差（對(duì)比度），應(yīng)滿足 ?? 60nm。 ?無(wú)機(jī)顯色劑： 硫氰酸鹽、鉬酸銨、過(guò)氧化氫等。 125 分光光度法的建立 一、顯色反應(yīng)及顯色條件的選擇 將試樣中被測(cè)組分轉(zhuǎn)化成有色化合物的反應(yīng)。 73 光吸收的基本定律 一、 LamberBeer定律 二、吸光系數(shù)和吸收光譜 三 、 偏離 Beer定律的因素 四、透光率的測(cè)量誤差 11 一、 LamberBeer定律 — 吸收光譜法基本定律 ? 描述物質(zhì)對(duì)單色光吸收強(qiáng)弱與 液層厚度和待測(cè)物濃度的關(guān)系 假設(shè)一束平行單色光通過(guò)一個(gè)均勻的、非散射的吸光物體 CAB e e rlAL a m b e r??定律：定律：nlSII吸光質(zhì)點(diǎn)數(shù)為厚度為物體截面為透過(guò)光強(qiáng)為入射光強(qiáng)為012 ?取物體中一極薄層 xxdISdnkSdSdnkdSdnI透過(guò)薄層減弱的光強(qiáng)為幾率光子通過(guò)薄層被吸收的不讓光子通過(guò)的面積為薄層的吸光質(zhì)點(diǎn)數(shù)為設(shè)入射光強(qiáng)為????SdnkIdIxx ???? ?? ??? nII xxSdSkIdI00SnkIISnkII ???????00lglnClSnCVnlVS ?????? 和由 a bck lCII ???0lg13 ? 討論： 1． LamberBeer定律的適用條件 （ 前提 ） 入射光為單色光 ， 均勻非散射的稀溶液 2． 該定律適用于均勻非散射固體 、 液體和氣體樣品 3． 在同一波長(zhǎng)下 ， 各組分吸光度具有加和性 A=A1+A2+?? +An cbaIIB e e rL a m b e r ??????0lg定律表達(dá)式cbaTAIIT??????lg0吸光度透光率 cbaAT ???? ?? 1010或：吸光系數(shù)a14 二、吸光系數(shù)和吸收光譜 1． 吸光系數(shù)的物理意義： 單位濃度、單位厚度的吸光度 ? 討論： 1） a=f（ 組分性質(zhì) ， 溫度 ， 溶劑 ， λ） 當(dāng)組分性質(zhì) 、 溫度和溶劑一定 ， a=f（ λ） 2） 不同物質(zhì)在同一波長(zhǎng)下 a可能不同 （ 選擇性吸收 ） 同一物質(zhì)在不同波長(zhǎng)下 a一定不同 3） a↑， 物質(zhì)對(duì)光吸收能力 ↑, 定量測(cè)定靈敏度 ↑ → 定性 、 定量依據(jù) cb
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