熱力學(xué)第一定律(4)-文庫吧資料
2025-07-31 12:12本頁面
【正文】 )反應(yīng)物 ? 物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)： 氣體 ：在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，具有理想氣體性質(zhì)的純氣體 純固（液）體 ：在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純固（液）體 14 ① 定義： 在 標(biāo)準(zhǔn)壓力 pθ(100kPa)和 指定溫度 T下，由 最穩(wěn)定的單質(zhì) 生成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下 1摩爾化合物 的焓變，稱為該化合物在此溫度下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，記作 fmH??? 規(guī)定：各種最穩(wěn)定單質(zhì)（在任意溫度時）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零。 ?赫斯定律的重要意義：它使得熱化學(xué)方程式像代數(shù)方程式那樣進行運算，可使某些難于測量或不能直接測量的化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)，通過已被準(zhǔn)確測定的化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)計算得到。因為水的量及其它有關(guān)附件的熱容均為已知，因此根據(jù)溫度的變化很容易折算出反應(yīng)所放出的熱。如果反應(yīng)放熱，則所產(chǎn)生的熱將傳入水中使水升溫。 ? 當(dāng)物質(zhì)的狀態(tài)，反應(yīng)進行的方向和化學(xué)計量數(shù)等不同時，熱效應(yīng) Δ rHm的數(shù)值和符號也不同。 Δ rHmθ稱為反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變。 )( )( ,VTmrpTmrUUHH??????????7 例：正庚烷的燃燒反應(yīng)為： C7H16(s) + 11O2(g) = 7CO2(g) + 8H2O(l) 將 ，產(chǎn)生熱量 ，試求該反應(yīng)在 Pθ進行時的定壓反應(yīng)熱效應(yīng) Δ rHmθ 三、熱化學(xué)方程式 8 ?表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式稱為熱化學(xué)方程式。 任意反應(yīng) aA + dD = gG + hH t = 0 nA,0 nD,0 nG,0 nH,0 t = t nA nD nG nH 反應(yīng)進行到 t時刻的反應(yīng)進度 ξ 定義為： 5 ,0BBBBBnnn???????BBdnd ???() ξ的量綱為 mol GA D Hdndn dn dnda d g h? ? ? ? ???① ξ = 1 mol， 表示化學(xué)反應(yīng)按化學(xué)計算方程式進行了一個單位的反應(yīng) ② 反應(yīng)進度隨化學(xué)方程式寫法的不同而不同 ③ 反應(yīng)進度為 1 mol時引起體系的焓變和內(nèi)能的變化分別稱為摩爾反應(yīng)焓變 ΔrHm和摩爾反應(yīng)內(nèi)能變化 ΔrUm 用任一反應(yīng)物或產(chǎn)物所表示的反應(yīng)進度都是相等的。 ?1：等容熱效應(yīng) QV與等壓熱效應(yīng) Qp ?QV=ΔrU=(∑U)產(chǎn)物 － (∑U)反應(yīng)物 ?Qp= ΔrH=(∑H)產(chǎn)物 － (∑H)反應(yīng)物 2 ∵ H = U + pV，對等壓下進行的化學(xué)反應(yīng) ΔrH = ΔrU + Δ(pV) =ΔrU + pΔV （ 1）若反應(yīng)體系中只有固體和液體，則 ΔV很小，故ΔrH≈ΔrU （ 2）若反應(yīng)中有氣體參與，則 ΔV不能忽略，假如參與的氣體可看作理想氣體，則 pΔV =p2V2－ p1V1=n2RT－ n1RT= RTΔn ∴ ΔrH = ΔrU + RT△ n Qp= Qv + RT△ n Δn為氣體產(chǎn)物與氣體反應(yīng)物的摩爾數(shù)之差 例：在量熱器中進行下列反應(yīng)： Zn(s) + H2SO4(aq) ZnSO4(aq) +
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