【正文】 08247 分子式 C4H6O3。 根據(jù)《壓力容 器中化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險(xiǎn)程度分類》，醋酸為中度危險(xiǎn)化學(xué)介質(zhì)。冰醋酸閃點(diǎn) 39℃屬乙類火災(zāi)危險(xiǎn)介質(zhì)。對(duì)照國(guó)家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局 2020 年第 1 號(hào)公告《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》，被評(píng)價(jià)單位使用和生產(chǎn)的危險(xiǎn)化學(xué)品列入該名錄的有： ① 、產(chǎn)品 （ 1）三醋酸甘油酯 高閃點(diǎn)液體 ② 、原、輔材料 22 （ 1）冰醋酸 酸性腐蝕品 81601 （ 2）磷酸 酸性腐蝕品 81501 （ 3）醋酐 酸性腐蝕 品 81602 根據(jù)《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》可燃液體根據(jù)閃點(diǎn)可劃分為甲、乙、丙等三類。 。 ，每釜加活性炭，加氮?dú)鈿馓?，循環(huán)，真空，脫輕組分，當(dāng)酸值≤ %，冷卻。 ，加入醋酐，加溫，反應(yīng) 2 小時(shí)。 ，當(dāng)分水速度小于5Kg/小時(shí)，準(zhǔn)備脫酸。 ， 開(kāi)啟進(jìn)料閥、泵，用管道將原、輔料輸入酯化兩個(gè)預(yù)熱器和兩個(gè)反應(yīng)器。 三、生產(chǎn)工藝 二、技術(shù)工藝 三醋酸甘油酯 生產(chǎn)工藝 簡(jiǎn)述 反應(yīng) 原 理 工藝流程 CH 2 OH CHOH CH 2 OH H + CHOO CC H3 △6 H 2 O6 CH 3 COOH CH 2 OOCC H 3 CH 2 OOCC H 3 CHO H CH 2 OOCC H 3 CH 2 OOCC H 3 CHO H CH 2 OOCC H 3 CH 2 O H + + + + 20 三醋酸甘油酯 工藝流程示意圖 工藝流程說(shuō)明 ，原料準(zhǔn)備。還可作增塑劑、香料固定劑。對(duì)天然松香也有一定程度的溶解，但不與聚氯乙 烯、聚苯乙烯、氯化橡膠混溶。分子式 C9H14O6溶解性能：可溶于醇、醚、苯、氯仿和蓖麻油，但不溶于亞麻仁油。 19 12020t/a 三醋酸甘油酯產(chǎn)品 安全技術(shù)規(guī)程和安全操作規(guī)程 一、產(chǎn)品簡(jiǎn)介 本項(xiàng)目產(chǎn)品生產(chǎn) 三醋酸甘油酯，又稱三乙酸甘油酯。選用 FVD 型自動(dòng)防火調(diào)節(jié)閥，安裝在風(fēng)管上，平時(shí)常開(kāi)，當(dāng)風(fēng)溫大于 70 時(shí)依靠熔斷器自動(dòng)迅速關(guān)閉，閥門關(guān)閉后當(dāng)工況正常時(shí)可手動(dòng)復(fù)位開(kāi)啟。項(xiàng)目采取以下措施來(lái)確保生產(chǎn)車間和治理設(shè)施的安全： （ 1） 加大排風(fēng)量，車間內(nèi)廢氣及時(shí)充分地排出，降低車間及風(fēng)管內(nèi)廢氣的濃度，避免超出極限濃度，減少事故的發(fā)生。 通過(guò)以上處理方法，廢氣處理效果如下： 18 工藝段 非甲烷總烴 (mg/L) 水噴淋塔 進(jìn)氣 600 出氣 180 去除率 70% 活性炭過(guò)濾器 進(jìn)氣 180 出氣 90 去除率 50% 達(dá)到 排放標(biāo)準(zhǔn) 120 由于正丙醇在空氣中的爆炸極限較低，是易燃易爆物質(zhì)。活性炭吸附裝置中 采用纖維活性炭來(lái)吸附廢氣中的有機(jī)廢氣， 一個(gè)月更換一次 ， 纖維活性炭是性能優(yōu)于普通活性炭的高效活性吸附材料和環(huán)保工程材料。吸附法適用于處理中低濃度的有機(jī)廢氣，其吸附效果取決于吸附劑性質(zhì)、有機(jī)物種類、濃度、吸附的濕度、壓力等因素。廢氣經(jīng)過(guò)水噴淋吸收后大部分溶于水的非甲烷總烴污染物得到降解，再由風(fēng)機(jī)引入活性炭吸附裝置進(jìn)行進(jìn)一步吸附凈化處理。 在噴淋塔內(nèi)裝載填料，廢氣由填料塔底層進(jìn)入塔體，自下而上穿過(guò)填料層，最后由塔頂排出，噴淋劑則由塔頂通過(guò)布水器均勻的噴灑到填料層并沿著填料層表 面向下流動(dòng)，直至塔底排出。 由于正丙醇、醋酸、醋酸正丙酯均易溶于水。以上三種 產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)排出含有正丙醇、醋酸、醋酸正丙酯等非甲烷總烴污染物的廢氣。 5. 當(dāng) DCS,UPS 失控時(shí)，則立即停止生 產(chǎn)，當(dāng)班人員需到現(xiàn)場(chǎng)手動(dòng)停止進(jìn)料出料，關(guān)閉所有蒸汽調(diào)節(jié)閥開(kāi)關(guān)， 壓力、溫度會(huì)慢慢下降， 待 DCS 系統(tǒng)正常后再重新開(kāi)車 。 3. 當(dāng) 發(fā)生機(jī)械故障，則立即停止生產(chǎn)，利用 UPS 里面的備 用電，關(guān)閉所有蒸汽調(diào)節(jié)閥開(kāi)關(guān)，待 各 反應(yīng)塔、精制塔慢慢冷卻，所有物料均保留在塔中，通知機(jī)修工，立即檢修。啟動(dòng)自備發(fā)動(dòng)機(jī)發(fā)電，開(kāi)啟循環(huán)水泵 讓 各 反應(yīng)塔、精制塔慢慢冷卻，所有物料均保留在塔中 。啟用備用循環(huán)水泵 讓 16 各 反應(yīng)塔、精制塔慢慢 冷 卻，所有物料均保留在塔中， ， 待循環(huán) 水水壓穩(wěn)定后繼續(xù)生產(chǎn)。 （ 二 ） 、緊急停車步驟 總要求：遇到緊急事故，千萬(wàn)不要慌張，按照緊急事故處理程序進(jìn)行處理。 13．再把再沸器蒸汽關(guān)閉，停止加溫，繼續(xù)全回流十分鐘，塔頂溫度有明顯下降再關(guān)閉回流泵，檢查閥門。反之，如果成品不合格，重新返回 反應(yīng)回流槽 V2104 中，重新回 精制 塔進(jìn)行精餾。 1 控 制好 塔中溫度控制在 ℃以 上 (TR165)，打開(kāi) FRC2251開(kāi)始出料，成品通過(guò)冷凝器 E2101 和 E2202,進(jìn)入成品罐 V108,檢測(cè)成品質(zhì)量， 酸值 ％以下，含量 ％以上，水分 ％以下 ，表示成品合格。 15 當(dāng) 精制 塔塔釜液位達(dá)到 1m 時(shí)，開(kāi)啟 精制 塔再沸器蒸氣，通過(guò)蒸氣調(diào)節(jié)閥 PI2201 調(diào)節(jié) ,控制塔釜壓力在 ～ 3kpa， 精制 塔進(jìn)入全回流狀態(tài) 1 小時(shí)。檢測(cè)V2104 中油相酸度，控制在 %以下。 反應(yīng)塔塔釜壓力控制在42kpa 以下。 同時(shí)在催化劑投料口，一次性加入催化劑硫酸 25Kg。當(dāng)反應(yīng)器充滿料，并且看到反應(yīng)塔塔釜液位 LI2103 達(dá)到 1 m 后， 開(kāi)啟閥PI 2111 向再沸器加溫， 加溫到靈敏板溫度 明顯上升的時(shí)候，馬上開(kāi)回流泵 ，建立全回流，保證全回流一個(gè)小時(shí)。 V2102 醋酸槽 和 V2101 正丙醇 槽 中，其中注意 正丙醇 V210 醋酸 槽 V2102 有料后，打開(kāi) 正丙醇、 醋酸罐盤管蒸氣，加熱到 50℃左右，防止醋酸結(jié)冰。 打開(kāi) PV151蒸氣總管調(diào)節(jié)閥。 （用泵和調(diào)節(jié)閥）是否處于正常狀態(tài)，檢查裝置所有閥門處于正常生產(chǎn)狀態(tài)。 主要電腦控制界面如下： 反應(yīng)塔 13 成品塔 (一 ） 、 具體 正常開(kāi)、停車步驟 操作步驟： 1．打開(kāi) UPS 和 DCS，看看各控制點(diǎn)是否正常。 四、 操作規(guī)程 10000 噸 /年醋酸正丙酯項(xiàng)目，在項(xiàng)目投資 方 的江蘇瑞佳化學(xué)有限公司已經(jīng)有三套， 并且運(yùn)行正常，安全系數(shù)較高。 [工程控制 ]：密閉操作，注意通風(fēng)。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢 水系統(tǒng)。噴水霧減慢揮發(fā) (或擴(kuò)散 )，但不要對(duì)泄漏物或泄漏點(diǎn)直接噴水。 [泄漏處置 ]：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，建議應(yīng)急處理人員戴好面罩，穿化學(xué)防護(hù)服。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。應(yīng)與易燃、可燃物，堿類、金屬粉末等分開(kāi)存放。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。 [避免接觸的條件 ]： [其他防護(hù) ]：工作后，淋浴更衣。 [身體防護(hù) ]：穿工作服 (防腐材料制作 )。 [呼吸系統(tǒng)防護(hù) ]：可能接觸其蒸氣或煙 霧時(shí)，必須佩帶防毒面具或供氣式頭盔。 [食入 ]：誤服者給牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐。給予 2～ 4％碳酸氫鈉溶液霧化吸入。 [吸入 ]：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。 [眼睛接觸 ]：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少 15 分鐘?；蛴?2％碳酸氫鈉溶液沖洗。 [侵入途徑 ]：吸入食入 [眼睛防護(hù) ]：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。嚴(yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣和聲門水腫、腎損 害、休克等。對(duì)眼睛可引起結(jié)膜炎、水腫、角膜混濁，以致失明；引起呼吸道刺激癥狀，重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫；高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而死亡。 [禁忌物 ]：堿類、堿金屬、水、強(qiáng)還原劑、易燃或可燃物。 [滅火方法 ]：砂土。 LD50： 2140mg／ kg(大鼠經(jīng)口 )。具有強(qiáng)腐蝕性。能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng)，放出氫氣。 [主要用途 ]：用于生產(chǎn)化學(xué)肥料，在化工、醫(yī)藥、塑料、染料、石油提煉等工業(yè)也有廣泛的應(yīng)用。 硫酸理化性能表 基本信息 [中文名 ]：硫酸 [英文名 ]： Sulfuric acid [CAS 號(hào) ]： 7664939 [分子式 ]： H2SO4 [分子量 ]： [RTECS 號(hào) ]： WS5600000 [UN 編號(hào) ]： 1830 [危險(xiǎn)貨物編號(hào) ]： 81007 [IMDG 規(guī)則頁(yè)碼 ]： 8230 [外觀與性狀 ]：純品為無(wú)色透明油狀液體，無(wú)臭。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無(wú)害處理后廢棄。用活性炭或其它惰性材料吸收，收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。在確保安全情況下堵漏。 [泄漏處置 ]：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，切斷火源。灌裝時(shí)應(yīng)注意流速 (不超過(guò) 3m／ s)，且有接地裝置，防止靜電積聚。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)存間內(nèi)的照明、通風(fēng)等設(shè)施應(yīng)采用防爆型，開(kāi)關(guān)設(shè)在倉(cāng)外。保持容器密封。倉(cāng)溫不宜超過(guò) 30℃。 [安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) ]：中國(guó) MAC： 300mg／ m3 蘇聯(lián) MAC： 200mg／ m3 美國(guó) TWA： OSHA： 200ppm， 835mg／ m3； ACGIH 200ppm， 835mg／ m3 美國(guó) STEL： ACGIH 250ppm， 1040mg／ m3 11 儲(chǔ)運(yùn)與泄漏處理 [儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng) ]：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間 內(nèi)。工作后，淋浴更衣。 [手防護(hù) ]：戴防護(hù)手套。 [眼睛防護(hù) ]：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 [呼吸系統(tǒng)防護(hù) ]：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，應(yīng)該佩帶防毒口罩。就醫(yī)。 [吸入 ]：脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。 [侵入途徑 ]：吸入 食入 經(jīng)皮吸收 [皮膚接觸 ]：脫去污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗。 人體危害與防護(hù) [健康危害 ]：對(duì)眼及上呼吸道粘膜有刺激作用。 [滅 火方法 ]：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 LC50： [建筑火險(xiǎn)分級(jí) ]：甲 [燃燒 (分解 )產(chǎn)物 ]：一氧化碳、二氧化碳。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。 [主要用途 ]：用于制造食用香料、硝化纖維溶劑，以及用于造漆、塑料、有機(jī)物合成等。 乙酸丙酯理化性能表 基本信息 [中文名 ]：乙酸丙酯；醋酸正丙酯 [英文名 ]： ProPyl acetate； Acetic acidnpropyl ester [CAS 號(hào) ]： 109604 [分子式 ]： C5H10O2 [分子量 ]： [RTECS 號(hào) ]： AJ3675000 [UN 編號(hào) ]： 1276 [危險(xiǎn)貨物編號(hào) ]： 32128 [IMDG 規(guī)則頁(yè)碼 ]： 3274 [外觀與性狀 ]：無(wú)色澄清液體，有芳香氣味。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無(wú)害處理后廢棄。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收，然后收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。在確保安全情況下堵漏。 [泄漏處置 ]：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，切斷火源。灌裝時(shí)應(yīng)注意流速 (不超過(guò) 3m／ e),且有接 地裝置，防止靜電積聚。罐儲(chǔ)時(shí)要有防火防爆技術(shù)措施。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。應(yīng)與氧化劑分開(kāi)存放。防止陽(yáng)光直射。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。 [手防護(hù) ] ：必要時(shí)戴防護(hù)手套。就醫(yī)。保持呼吸道通暢。 [身體防護(hù) ]：穿工作服。 [食入 ]：誤服者給飲大量溫水，催吐，就醫(yī)。 [侵入途徑 ]：吸入 食入 經(jīng)皮吸收 [皮膚接觸 ]：脫去污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗。 口服可致惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉、倦睡、昏迷甚至死亡。用水滅火無(wú)效。 [禁忌物 ]：強(qiáng)氧化劑、酸酐、酸類、鹵素。若遇高熱 ，容器內(nèi)壓增大，有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。 [主要用途 ]：用作溶劑及用于制藥、油漆和化妝品等 [危險(xiǎn)性類別 ]：第 類中閃點(diǎn)易燃液體。n Propano1 [CAS 號(hào) ]： 71238 [分子式 ]： C3H8O [RTECS 號(hào) ]： UH8225000 [分子量 ]： [IMDG 規(guī)則頁(yè)碼 ]： 3272 [危險(xiǎn)貨物編號(hào) ] ： 32064 [UN 編號(hào) ]： 1274 [外觀與性狀 ]：無(wú)色液體。 [工程控制 ]：生產(chǎn)過(guò)程密閉，加強(qiáng)通風(fēng)。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。噴水霧能減少蒸發(fā)但不要使水進(jìn)入儲(chǔ)存容器內(nèi)。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學(xué)防護(hù)服。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)存間內(nèi)的照明、通風(fēng)等設(shè)施應(yīng)采用防爆型，開(kāi)關(guān)設(shè)在倉(cāng)外。保持容器密封。倉(cāng)溫不宜超過(guò) 30℃。 [安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) ]：中國(guó) MAC：未制定標(biāo)準(zhǔn) 蘇聯(lián) MAC： 5mg／ m3 美國(guó) TWA： OSHA 10ppm， 25mg／ m3； ACGIH 10ppm， 25mg／ m3 美國(guó) STEL： ACGIH 15ppm， 37mg／ m3