【正文】 N135N 、 YN187 ；臺灣德謙企業(yè)股份有限公司的 MB11 水性涂料防腐劑等。 2 、硫代氨基甲酸鹽類殺菌劑，如：浙江黃巖化工廠、美國 DuPont 公司、德國 BAYER 公司的 TMTD 防霉劑、福美雙、代森鋅、代森錳鋅、代森錳、代森鋅等。代表類型有銅、汞、砷制劑、有機硫類殺菌劑、雜環(huán)類殺菌劑、有機錫類、代森類殺菌劑、福美類殺菌劑等?！　》烂箘┦侵苽浞烂雇苛虾退酝苛咸砑拥闹鷦苁雇苛暇邆湟种泼股L的特殊功能，或使水性涂料在貯存過程中不會發(fā)生腐敗變質(zhì)。即使在總配方中只有千分之幾的添加量，總的市場需求也相當(dāng)可觀?！　? 、防霉劑（殺菌劑、防腐劑） 　　建筑涂料水性化、低 VOC 、減少環(huán)境污染、保障人體健康準(zhǔn)則已成為我國建筑涂料的發(fā)展趨勢，也帶來了建筑涂料用殺菌劑市場的蓬勃發(fā)展。防流掛劑實際上是觸變劑，市面上的代表品種有：有機膨潤土、氣相二氧化硅、蓖麻油衍生物、聚乙烯蠟、酰胺蠟、金屬皂。這一特性恰恰可以平衡流平和流掛的矛值。這種粘性隨剪切速度的增加和剪切時間的延長而降低。最佳的流平和最少的流掛其實相互矛盾。流掛的速度與涂層厚度的平方成正比，與涂料的粘度成反比。許多涂料廠商生產(chǎn)乳膠漆常常選用醇酯 12 ，但醇酯 12 與丙二醇苯醚相比，其實有許多不足之處，例如，毒性上丙二醇苯醚是綠色環(huán)保且無味的，判刑可以任意比例加入，穩(wěn)定性也較佳，適用于所有的樹脂乳液，低溫下使用效果好；而醇酯 12 超過 10% 就會產(chǎn)生凝膠，穩(wěn)定性性一般，適用的樹脂乳液也較少。廣泛應(yīng)用于建筑涂料、高檔汽車涂料及汽車修補涂料、電泳涂料、船舶集裝箱涂料、木器涂料、卷材和卷鋼涂料中；還可用于油墨、脫漆劑、粘合劑、絕緣材料、清洗劑、增塑劑以及用作紡織、印染的環(huán)保載體溶劑等等。最低成膜溫度高，涂膜的硬度高和光澤高，但在稍低溫度時不能涂裝；最低成膜溫度太低，低溫涂裝性能雖好，但涂膜玻璃化溫度低，高溫發(fā)軟回粘，耐污性差?！　? 、成膜助劑 　　成膜助劑又稱成膜助溶劑，能夠?qū)θ橐褐械木酆衔锪Ｗ赢a(chǎn)生溶解或溶脹作用，使粒子在較低溫度時也能夠隨著水分的揮發(fā)產(chǎn)生塑性流動和彈性變形而聚結(jié)成膜，但在成膜后的較短時間內(nèi)成膜助劑又能揮發(fā)從而不影響涂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且高溫涂膜不會回粘。可以預(yù)言，隨著今后聚合物材料應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓寬，光穩(wěn)定劑在我國未來助劑領(lǐng)域中將占據(jù)主導(dǎo)地位，其在塑料加工領(lǐng)域中的重要作用會更加突顯。要努力提高產(chǎn)品的光和熱穩(wěn)定性、耐水解及耐油性，降低揮發(fā)性、毒性，改善與聚合物的相容性?！　【C合上述分析，今后幾年內(nèi)國內(nèi)光穩(wěn)定劑市場仍將呈現(xiàn)產(chǎn)不足需的局面，但發(fā)展速度卻遠(yuǎn)不如國外，這主要體現(xiàn)在以下兩方面：同時其哌啶胺、哌啶基烷醇、哌啶基羥酸等重要中問體尚無業(yè)化產(chǎn)品，也在很犬程度上限制了我國 HALS 的發(fā)展。分析表明，受阻胺類光穩(wěn)定劑已成為當(dāng)今世界光穩(wěn)定劑的主要發(fā)展品種。 HALS 、苯并三唑類和三嗪類光穩(wěn)定劑是市場需求增長快的品種，加上二苯甲酮類和其他類光穩(wěn)定劑用量的增加，使其成為國內(nèi)增長速度最快的塑料助劑，并在塑料助劑市場中繼續(xù)保持一定的增長幅度?！　男枨蠓矫鎭砜?，國內(nèi)光穩(wěn)定劑的市場前景在很大程度上取決于聚烯烴樹脂的室外應(yīng)用的增長率，因其增長率高于聚烯烴總體需求增長率，而我國聚烯烴消費增長率又高于許多其他樹脂，聚烯烴用光穩(wěn)定劑占光穩(wěn)定劑總用量的 60 ％左右，特別是聚丙烯取代汽車和其他應(yīng)用中的金屬和工程塑料。而業(yè)內(nèi)專家也一致認(rèn)為光穩(wěn)定劑將是我國塑料助劑產(chǎn)品中發(fā)展最快的品種之一，以其較快的發(fā)展速度來看，預(yù)計到 2010 年國內(nèi)光穩(wěn)定劑的產(chǎn)量將達(dá)到 4000 噸。隨著石油工業(yè)的發(fā)展，近年來條件日趨成熟。 70 年代隨著聚合物農(nóng)膜和聚丙烯纖維的生產(chǎn)及應(yīng)用技術(shù)的推廣，光穩(wěn)定劑的應(yīng)用得到了迅速發(fā)展?！　⊥苛瞎I(yè)中使用較多的是光屏蔽劑和此外線吸收劑，在一些特殊耐光涂料中，常用兩種或多種的光穩(wěn)定劑組合使用，以獲得更佳效果。近年來， UVA 常作為輔助光穩(wěn)定劑和受阻類光穩(wěn)定劑共同使用，尤其在聚烯烴或涂料中更是如此?！　∽贤饩€吸收劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為以下幾類：水楊酸酯類、苯酮類、苯并三唑類、取代丙烯睛類、三嗪類和其他類。　　(7) 耐擦洗?！　?5) 吸收劑本身的光化學(xué)穩(wěn)定性好，不分解，不變色?！　?3) 化學(xué)穩(wěn)定性好，不與制品中材料組分發(fā)生不利反應(yīng)。　　紫外線吸收劑應(yīng)該具備以下條件：(1) 可強烈地吸收紫外線。根據(jù)聚合物的種類不同，使其劣化的紫外線波長也不相同，不同的紫外線吸收劑可吸收不同波長的紫外線，使用時，應(yīng)根據(jù)聚合物的種類選擇紫外線吸收劑。塑料和其他高分子材料在日光和熒光下，因紫外線的作用，產(chǎn)生自動氧化反應(yīng)，導(dǎo)致聚合物的降解而劣化，使外觀及機械性能變壞?！　∑渲校馄帘蝿┦且环N能夠遮蔽或反射紫外線的物質(zhì)，使光不能透入高分子內(nèi)部，從而起到保護(hù)高分子的作用。加入光穩(wěn)定劑可提高涂料的耐候性。通常情況下，漆膜暴露在日光或強的熒光下發(fā)生老化有諸多影響因素，但日光輻射是最主要的影響因素。它能屏蔽紫外線光波，減少紫外線的透射作用，或能強烈地吸收波長為 290 ～ 400nm 的紫外線，并且將其進(jìn)行能量轉(zhuǎn)換，以熱能形式或無害的較長波長把能量放出；或能迅速地使已經(jīng)被紫外線激發(fā)的高分子回到穩(wěn)定的基態(tài)，從而達(dá)到保護(hù)高分子材料，使其免受紫外線破壞的作用。因此加強對無機納米材料的表面改性研究和新型分散設(shè)備的開發(fā)非常重要?！　〖{米涂料是高性價比的復(fù)合材料，無機納米材料的加入提高了傳統(tǒng)涂料的使用性能，也大大拓寬了功能涂料的品種。合成二氧化硅具有無毒無污染的特性，符合環(huán)保要求，被廣泛應(yīng)用于溶劑型清漆、溶劑型色漆、家具涂料、卷鋼涂料、光固化涂料、粉末涂料、工業(yè)涂料、皮革及薄膜涂料、水性涂料、油墨等?！　《趸枳鳛橄鈩┘尤肜w維或涂料中，具有出眾的消光性、抗劃傷性、透明性、抗老化性、手感及填充作用。但二氧化硅純度低、不適應(yīng)于高檔產(chǎn)品；而凝膠法二氧化硅又稱氣凝膠，一般由 10 － 40nm 的微粒聚集而成，其微粒內(nèi)部呈海綿體三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，孔隙率高、單位重量含有的顆粒多、純度高、消光效果好、生產(chǎn)成本也適中，適于工業(yè)化生產(chǎn)，是功能性二氧化硅發(fā)展的方向?！　《趸杩蓮V泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、科技等領(lǐng)域，二氧化硅的生產(chǎn)方法很多，按照其合成方法不同來劃分可以分為三大類：氣象法二氧化硅、沉淀法二氧化硅、凝膠法二氧化硅。但是這些無機粉體的表面活性較差，通常需要較大的添加量才能收到良好的消光效果，但是超過涂料的臨界填料體積濃度會使涂膜的物理性能變差，產(chǎn)生分層和硬沉淀等，使用二氧化硅消光劑可避免這一現(xiàn)象。無機粉體作為涂料消光劑由來已久?！　∠鈩┩ǔ１徽J(rèn)為是一類粉末涂料的專用助劑，原則上呈固體狀態(tài)。為亞光涂料提供優(yōu)異消光性能的無機粉狀消光劑以其不斷擴大的應(yīng)用領(lǐng)域和較高的市場價值定位，引起了越來越多生產(chǎn)廠家的關(guān)注。我國對這類表面活性劑的生產(chǎn)連同滲透劑 T 在內(nèi)，年總產(chǎn)量在千噸到數(shù)千噸之間，而美國在 20 世紀(jì) 90 年代初已達(dá)萬噸以上，可見在我國大有發(fā)展余地。（以下內(nèi)容由清新縣漢科化工科技有限公司研發(fā)部 汪士金、王漢峰提供）只是因為市場因素，現(xiàn)在還沒有大量的生產(chǎn)應(yīng)用。這類產(chǎn)品能夠快速地降低水性涂料的表面張力，在比較低的添加量下有極優(yōu)良的功效。比較通用的有聚丙烯酸酯類，其分子量較低，可以比較快速地遷移到涂層表面形成單分子層，均勻表面張力，從而達(dá)到表面控制的目的；這類表面控制劑沒有重涂性的問題，不過相容性較差，并不適用很多涂料體系。　　水性工業(yè)涂料的表面控制劑包含了對表面平滑性、抗粘連性、抗劃傷性、防水性、防流掛性、光澤選擇性等?！　? 、表面控制劑 　　表面活性劑工業(yè)是本世紀(jì) 30 年代發(fā)展起來的一門新型化學(xué)工業(yè)，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及人民生活中發(fā)揮著極其廣泛而重要的作用，從而獲得“工業(yè)味精”的美稱?！　?各主要產(chǎn)品的情況分析 ( 見表 2)表 2 華東地區(qū)主要產(chǎn)品及參考價格 牌號 優(yōu)點 缺點 參考價格（元/公斤） NXZ破泡速度快相容性差28~30F111相容性好消泡性能一般27~30DFC17消泡性能，抑泡性能均衡相容性略遜25CF16抑泡性能較好消泡性能略遜25681F相容性好消泡、抑泡性能略遜26~28DFC39通用性好，消泡、抑泡性能均優(yōu)秀，相容性也不錯價格稍微偏貴35~40亞士蘭 4505價格較好消泡、抑泡、相容性略遜23~25　　 水性消泡劑發(fā)展趨勢預(yù)測　　 　　2006 年開始，國家就提倡大力發(fā)展更環(huán)保的水性涂料體系，隨著水性消泡劑的需求量的越來越大；同時隨著涂料行業(yè)的兼并收購越演越烈，廠家的集中度會越來越高，這樣一來必然會導(dǎo)致對消泡劑的采用集中度的增高，其產(chǎn)品品質(zhì)穩(wěn)定性強的國外品牌的市場占有率會不斷提高；如果國內(nèi)企業(yè)不加大技術(shù)投入，中小企業(yè)將很難立足，加上研發(fā)需要相當(dāng)?shù)呢斄?、人力和時間，所以未來幾年內(nèi)國外品牌搶攤國內(nèi)市場的情形將會繼續(xù)，另外加之世界原油價格的變動，在資源緊缺必然會導(dǎo)致價格繼續(xù)上漲的大前提下，必然會導(dǎo)致助劑行業(yè)生產(chǎn)成本的上升，相信在不久，就華東地區(qū)乃至全國范圍來看，消泡劑價格在經(jīng)過 2006 年向下波動的情況后必會頂不住成本上升的壓力而向上回調(diào)。經(jīng)分析，其原因可能是由于新品牌 HIMAR 和亞士蘭進(jìn)入中國，為了爭奪市場占有率，打開中國市場，而壓縮中間商的利潤，以低價策略來開拓市場，從而影響其他品牌（包括國產(chǎn)品牌）紛紛調(diào)整價格以應(yīng)對低價策略，整體收益降低，但大環(huán)境影響不大，因需求旺盛，雖降低了利潤率，但整體成交氣氛良好。而各品牌中具備代表性的產(chǎn)品有科寧和諾普科的 NXZ 和 F111 ，布萊克本的 CF16 ， HIMAR 的 DFC17 和 DFC39 ，羅地亞的 681F ，這些產(chǎn)品在市場為廣大用戶所認(rèn)同及接受。消泡劑在涂料中使用不當(dāng)會產(chǎn)生副作用，除了引起縮孔外，還會引起漆膜光澤下降，附著力和耐水性降低。近年來發(fā)展了一些效果較為明顯的消泡劑應(yīng)用于這類涂料的消泡。需要使用消泡能力強的品種進(jìn)行消泡。例如，高固體含量、高乳液用量的彈性涂料、“五合一”內(nèi)墻涂料和半光外墻涂料等，這類涂料黏度高以及表面活性劑、保護(hù)膠體等的存在，使得泡沫難于消除，且如果消泡劑使用不當(dāng)，在施工過程中（尤其是在拉毛施工過程中），可能還會產(chǎn)生更多的氣泡，嚴(yán)重影響涂膜的質(zhì)量。例如，國外的一種被稱為分子級消泡劑的新型產(chǎn)品，其分子呈星型多枝（ HB ）結(jié)構(gòu)，充分利用了不相容表面活性劑的優(yōu)點，在水性涂料中該結(jié)構(gòu)具有相容表面活性劑的作用，使得該類消泡劑具有多種作用功能，在涂料體系中除能消泡外，還可以起到潤濕、抑泡的功能。高效消泡劑的使用，使一些高質(zhì)量乳膠漆能夠得到高質(zhì)量的涂膜?？傮w的原則是使用消泡能力強，相容性好，不影響分散性，保持持久消泡能力的產(chǎn)品。國內(nèi)已經(jīng)有相關(guān)的產(chǎn)品問世，大體結(jié)構(gòu)屬于聚乙烯基異丁基醚（ PIBV ），對于一般的應(yīng)用基本上能達(dá)到消泡的目的?！　‘?dāng)?shù)头肿恿康木勖驯粐L試用作水性工業(yè)涂料的消泡劑時，新的開發(fā)思路出現(xiàn)了。比較有效的解決方案是在有機硅的甲基鏈端用聚醚置換改性，可以得到各方面性能比較平衡的產(chǎn)品?！　≡谠缙谒酝苛舷輨┑难邪l(fā)中，將聚二甲基硅烷經(jīng)過乳化處理而得到乳液型聚硅氧烷消泡劑。能力較差的品種，在一些經(jīng)過高剪切力分散的場合，這類消泡劑就受到了很大的局限。　　早期的水性工業(yè)涂料消泡劑一般選擇低級醇、酯和礦物油改性的表面活性劑，如椰子醇、環(huán)己醇、磷酸三丁酯、亞麻油、石蠟油、脂肪酸等等；這些消泡劑水溶性較差，屬于‘破泡39。所以消泡劑的選擇，對于水性工業(yè)涂料的表面性能是起著很重要的作用的。的漆膜弊病。適于用乳膠漆用的消泡劑有：低級醇類、有機極性化合物、礦物油類和有機硅樹脂類四種。乳膠漆是水相懸浮體，所用消泡劑必須具有與水相的適度不混容性，才能有更高的消泡效果。此外，大環(huán)境方面，由于原材料的上漲，市場利潤的壓縮，競爭對手的惡意打壓價格，使得涂料廠家不斷的想辦法降低成本。要么提高服務(wù)質(zhì)量，要么降低產(chǎn)品價格。從產(chǎn)量上來看， 2005 年全國分散劑的產(chǎn)量約為 萬噸，需求量約為 萬噸，有 萬噸的市場空缺； 2006 年產(chǎn)量增至 萬噸，市場需求量增至約 萬噸，仍有 1 萬噸的市場缺口有待填充，需求量增速超過了 % ，預(yù)計至 2007 底，分散劑國內(nèi)的需求量將達(dá)到 萬噸，到 2008 年應(yīng)該會超過 5 萬噸的用量，市場前景非常樂觀，但由于國際品牌在國內(nèi)市場的激烈爭奪，加之國產(chǎn)產(chǎn)品的良莠不齊及技術(shù)發(fā)展的力不從心，致使國產(chǎn)分散劑生產(chǎn)廠家在巨大市場潛力面前也面臨嚴(yán)峻考驗?！　‰S水性涂料的增加日趨明顯，低 VOC 和光固化涂料的增長也相對比較快。建議使用一些高分子類型與解絮凝作用的分散劑搭配使用，這樣效果會更好；此外還建議在使用增稠劑的時候盡量使用一些不影響光澤、不會后增稠的增稠劑。如電中性胺鹽、聚羧酸鹽類的分散劑。因為這樣做的好處是：對顏填料